具有枝枝狀結構的有機分子。樹枝狀結構分兩種,一種是理想完美狀態的樹枝狀結構,一般所指的樹枝狀分子如無特別說明,均指完美結構的;還一種是有缺陷的樹枝狀結構的有機分子,這類結構通常稱之為超支化分子,屬於另一個研究範疇,不在後續內容之列。
基本介紹
- 中文名:樹狀化合物
- 外文名:dendrimer
- 定義:具有枝枝狀結構的有機分子
命名,定義,研究概況,生產概況,樹枝狀分子的結構特點,性能特點,合成,收斂法,發散法,工業套用,
命名
英文名dendrimer,中文名稱分前綴和主語,前綴有9種之多:樹形、樹狀、樹枝形、樹枝狀、樹型、樹枝型、樹枝、樹突、枝狀,主語有7種之多:化合物、分子、大分子、高分子、聚合物、聚體、聚合體,排列組合有至少63種名稱,如無特別註明,後文中統稱為樹枝狀分子。
定義
具有枝枝狀結構的有機分子。樹枝狀結構分兩種,一種是理想完美狀態的樹枝狀結構,一般所指的樹枝狀分子如無特別說明,均指完美結構的;還一種是有缺陷的樹枝狀結構的有機分子,這類結構通常稱之為超支化分子,屬於另一個研究範疇,不在後續內容之列。
典型的樹枝狀分子
口卜啉類樹枝狀分子 、芳醚樹枝狀分子、PAMAM樹枝狀分子、二茂鐵基樹枝狀分子。目前,國內外研究最成熟,並且在國外及國內實現了工業化生產的當屬PAMAM(聚醯胺-胺),後文中均以PAMAM為例
研究概況
1978年,Vogtle 等人第一次報導了通過疊代方法獲得分支分布結構,首次提出重複合成的思想;
1979年Denkewelter首次合成了以l-賴氨酸為基的樹枝形高分子,並對其性能進行了表征,但並沒有提出樹枝形高分子的概念,也沒有對他的合成方法進行總結;
1985年DOW化學公司的Tomalia和加州理工學院的Newkome先後提出了樹枝形高分子概念並分別合成了兩種不同樹枝形高分子;
1990年康奈爾大學的Frechet等合成了芳香族聚酯、聚醚樹枝形高分子。
生產概況
國外目前僅有DSM等不超過四家企業(美國、澳大利亞)在生產實驗室級別和工業級別的樹枝狀分子;
國內僅有威海晨源在生產實驗室級別和工業級別的樹枝狀分子
樹枝狀分子的結構特點
精確的分子結構
可以在分子水平上得到嚴格控制,分子量分散係數近似為1
高度的幾何對稱性
結構均勻性
大量的官能團
多功能性
分子內有內腔
主客體化學和分子催化
分子量具有可控性
源於其合成方法
分子本身具有納米尺寸
球狀結構,幾到幾十納米
性能特點
好的流體力學性能
有利於成型加工;可作流變學改性劑
獨特的粘度行為
其特性粘度隨分子量的增加出現最大值
容易成膜
已在膜科學方面進行了大量的研究
多功能性
源於表面有大量的官能團存在
不易結晶
由其高度支化結構決定
獨特的密度與分布
隨分子量的增加其密度出現極小值
獨特的折光指數增量
發現折光指數增量隨分子量的增加出現最大值
良好的熱穩定性
合成
收斂法
從樹枝形聚合物的外層出發,由外向內逐步收斂的合成方法
發散法
從樹枝形聚合物的中心核開始,由內向外的擴散合成方法
工業套用
在自組裝膜中的套用
樹枝狀分子具有相同的大小、可控的表面官能團、良好的化學穩定性,是製備LB單層膜、自組裝單層膜(SAMs)、鑄膜、膠體以及納米簇的良好材料。樹枝狀分子內部的空腔容納了金屬粒子之後,在粘合劑、化學感測器、光學、電子學以及膜化學領域有廣闊的套用前景
在石油廢水處理中的套用
油田進入開發的中後期,因注入油層的水量增加,導致采出石油中的含水量也逐漸增大。傳統石油水處理的絮凝劑是PAM,但隨著對環境保護標準的提高,需要研發出高效的絮凝劑,PAMAM季銨鹽類絮凝劑用於石油廢水的處理可達到滿意結果,同時也不會對環境造成二次污染
在造紙及染料廢水處理中的套用
染料工業廢水處理的突出問題是色度及難降解有機物的去除。PAMAM是一種高效絮凝劑,可將染料廢水中的有機物沉澱,同時也是一種高效脫色劑,脫色率高達98%以上。
在含重金屬離子廢水處理中的套用
PAMAM樹枝狀分子與Cu2+等具有很強的絡合能力,適用於含Cu2+、Zn2+、Cr3+等重金屬離子的工業廢水處理,比如製革工業廢水及核工業廢水等。
在乳化炸藥中的套用
乳化炸藥最重要的是儲存穩定性,通常乳化炸藥里添加的穩定劑會降低其爆速。但研究表明,PAMAM樹枝狀分子作為穩定劑加入到乳化炸藥中後,不但不會降低爆速,反而爆速會略有提升
在納米材料中的套用
PAMAM樹枝狀分子不同代數其分子粒徑從2-10納米不等,其天然的內部空腔恰好能容納納米級金屬離子,國內外已有不少文獻,證明了其可以用以製備納米級金屬粒子或金屬氧化物。
在生物醫學上作為藥物載體的套用
1、內部空腔和結合點可以攜帶藥物;
2、高密度表面基團經過修飾,改變水溶性和靶向作用;
3、毒性較低,通過擴散和生物降解實現藥物釋放;
4、分子設計實現生物相溶性和降解性
在生物醫學上作為基因載體的套用
1、與許多重要蛋白質和生物組裝分子的大小及形狀很匹配;
2、PAMAM生理條件下為聚陽離子,且有很好的溶解性,末端胺基很容易與DNA 中的帶負電的磷酸基相互作用;
3、內部有空腔,促進DNA結合的複合物的穩定性。
作為核磁共振造影劑(MRI)的套用
1、大量表面基團和空腔,可以增加造影劑複合物的數量;
2、完美結構,大分子尺寸,從血液循環排除慢,成像時間長;
3、增加成像的靈敏度和清晰度(馳豫時間長)
作為硼中子俘獲治療試劑治療癌症的套用
葉酸修飾的PAMAM分子可以結合250-400 10B,能夠靶向腫瘤細胞,10B與低能中子進行核裂變產生能量以及細胞毒素破壞腫瘤細胞.
在催化劑領域的套用
樹枝狀分子PAMAM封裝金屬粒子後
1、小於4 nm納米粒子,比表面積大、催化效率高;
2、表面基團控制——溶解性;
3、能很好的穩定納米粒子,並創造納米微環境;
4、能再生使用