《新型pincer配合物的設計合成及其結構和催化活性研究》是依託西南大學，由羅群力擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：新型pincer配合物的設計合成及其結構和催化活性研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：羅群力
- 依託單位：西南大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
PCP型pincer-Pd配合物對C-C鍵形成的偶聯反應有較好催化活性，但其膦配體通常穩定性不足，類似的非膦配合物相應的催化活性則不理想。為了提高非膦pincer-Pd配合物的催化活性及穩定性，本課題利用噁唑環和噻唑環的穩定性及其弱的配位作用和pincer配合物中C-M σ鍵對配合物的穩定作用，設計合成結構新穎的NCN型pincer配體庫，經金屬化反應後製備pincer-Pd配合物，用於催化C-C鍵形成的交叉偶聯反應，通過催化篩選獲得高效金屬催化劑。設計的NCN pincer配體骨架穩定，且其金屬催化中心被C-M σ鍵鉚住，確保了催化劑有高的穩定性，同時由於唑環配基的弱配位作用，在催化時可快速讓出配位數，有助於催化中心與底物結合，實現有效的催化反應，從而達到催化劑穩定性與催化活性之間的合理平衡。本課題旨在發展在空氣中穩定的、操作簡便的、催化活性高的NCN pincer-Pd催化劑。
結題摘要
為了提高鉗形配合物的催化活性及其在空氣中的穩定性，本課題設計合成了幾類結構新穎的含1,3-雙唑苯的NCN型鉗形配體庫，經金屬化反應後獲得鈀的鉗形配合物，這些化合物在室溫條件和空氣氛圍中能長期穩定儲藏，在空氣氛圍下催化活性與其在惰性氣體氛圍的催化活性相近。新化合物都通過了NMR、元素分析或高分辨質譜進行了表征。發表了5個配合物的單晶結構，其中，{2,6-雙[4-(2-甲基)惡唑基]苯基}溴化鈀(II)具有少見的非對稱中心三維結構，該化合物同時能很好地催化Heck反應；{2,6-雙[4-(2-甲基)噻唑基]苯基}溴化鈀(II)能高效催化Suzuki偶聯反應，是首個具有對稱的NCN型鉗形鈀結構同時能催化氯代芳烴Suzuki偶聯反應的例子。在進行配題庫合成過程中發展了微波促進的高效合成惡唑環的方法，並發現了亞磷酸三甲酯與分子碘活化羧基形成醯胺鍵的實用合成方法。
