慕尼黑酮

慕尼黑酮（Münchnone）是一種介離子型五元雜環化合物，全名為1,3-噁唑-5-氧化物（1,3-oxadiazolium-5-olate），其重要作用之一便是作為1,3-偶極體與不飽和鍵發生環加成反應，現已成為合成一些雜環化合物（如吡咯）的重要方法。

基本介紹

• 中文名：慕尼黑酮
• 英文名：Münchnone
• 別稱：1,3-噁唑-5-氧化物
• 化學式：C3H3NO2

歷史

1958年，第一個慕尼黑酮的衍生物在做N-乙醯基-2-吡啶酮利用乙酸酐環化脫水製得。1964年德國化學家Rolf Huisgen等人在慕尼黑用乙酸酐處理N-醯基胺基酸得到慕尼黑酮及其衍生物，並將其命名為“慕尼黑酮”。

製備

慕尼黑酮可由N-醯基胺基酸在乙酸酐的作用下脫水成環製得。除了利用N-醯基胺基酸脫水製得慕尼黑酮，也可以用金屬有機化合物製備慕尼黑酮。例如在一氧化碳的氣氛下，以醯氯和亞胺為原料，在鈀催化劑下製得咪唑啉類產物，其中的慕尼黑酮以中間體的形式存在。

化學性質

慕尼黑酮極易發生水解生成N-醯基胺基酸，也能和氧氣發生反應，因此涉及到慕尼黑酮的實驗最好在無水無氧的條件下進行反應。

慕尼黑酮可以與烯烴、炔烴等多重鍵發生偶極環加成反應，利用這個反應化學家可以製得一些雜環化合物。2009年，Yli-Kauhaluoma等人合成了連有吡啶基的慕尼黑酮的底物，用其原位產生慕尼黑酮，並與炔烴進行環加成反應，得到吡啶基吡咯。

此外，慕尼黑酮也有其他的化學性質。例如2003年Grassi等研究了環狀的1,3-二羰基化合物與兩分子慕尼黑酮反應生成含有六元環內脂結構的化合物；2005年Babaev等在低溫下合成了不穩定的4位非取代的慕尼黑酮，在酸性條件下水解得到吡啶酮及其進一步衍生化產物噁唑並[3,2-a]吡啶鹽。

在生物相關化合物方面，慕尼黑酮在雜環化合物分子庫合成上得到成功套用。2004年，Pandey和Rao利用慕尼黑酮的環加成反應，得到了降血脂藥物阿托伐他汀的重要中間體。