《密度泛函價鍵理論方法的研究》是依託廈門大學，由蘇培峰擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：密度泛函價鍵理論方法的研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：蘇培峰
- 依託單位：廈門大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
由於軌道定義和價鍵結構的限制，價鍵理論方法仍然無法全面適應化學工作者的要求，發展高精度高效率的價鍵方法具有重要的學術意義。本項目擬構建新的理論框架，在VBSCF方法基礎上深入結合密度泛函理論方法，發展新的密度泛函價鍵方法DFVB。在該方法中，體系靜態電子相關由VBSCF方法決定，動態電子相關能由價鍵組態行列式決定。每個行列式的動態電子相關能由其密度，軌道信息和密度泛函形式決定。價鍵密度泛函方法是大小一致的。該定義較大幅度減少了動態電子相關重複誤差。DFVB方法可以靈活使用各種泛函（純泛函、雜化泛函，距離校正泛函和色散校正泛函等），計算精度和發展潛力進一步提高。在發展方法的基礎上利用密度泛函價鍵方法開展過渡金屬化合物體系的理論計算，拓展價鍵方法研究範圍，深入理解各種複雜體系化學鍵的本質。
結題摘要
本項目構建新的理論框架，在VBSCF方法基礎上深入結合密度泛函理論方法，發展新一代高精度高效率的密度泛函價鍵理論方法hc-DFVB和lambda-DFVB。在這兩個方法中，體系靜態電子相關由VBSCF方法決定，動態電子相關能由密度泛函理論方法計算得到。在hc-DFVB中，動態電子相關能的計算由價鍵組態行列式決定。每個行列式的動態電子相關能由其密度，軌道信息和密度泛函形式決定。在lambda-DFVB中，VBSCF的相關和密度泛函的電子相關由雜化參數lambda來確定。雜化參數lambda表達為體系非動態電子相關的函式，隨著相互作用距離和體系活性空間的變化而變化。lambda-DFVB可以處理之前無法研究的強電子相關體系。在發展方法的基礎上利用密度泛函價鍵方法開展化學鍵和分子相互作用體系的理論計算，拓展價鍵方法研究範圍，深入理解各種複雜體系化學鍵的本質。在發展電子結構理論方法的同時，我們基於課題組的研究基礎，發展了基於價鍵計算的能量分解方法和基於對稱性破缺密度泛函理論的能量分解方法，為深入理解各種非鍵相互作用提供有利的理論分析工具。
