定向聚合方法

定向聚合方法是使單體分子在聚合物中保持一定空間構型(全同構型或間同構型)的聚合方法。又稱等規聚合方法。產物叫定向聚合物。定向聚合是在一種複合催化劑存在下進行的,該催化劑體系有兩個重要特點:①能使許多單體在溫和條件下聚合,而其中有些單體用其他方法無法聚合。②聚合物的立構規整度可通過改變催化劑的組分和比例隨意調整。這類催化劑叫做齊格勒-納塔催化劑(Ziegle,德國人;Natta,義大利人)。製備該催化劑可用過渡金屬化合物(如TiCl4,TiBr4,TiI4,ZrCl4,VCl3,VOCl3等)和有機金屬化合物(如AlEt3,AlEt2Cl,AlBu3等)。但套用最廣的是TiCl1或TiCl3和AlEt2Cl。將這些組分置於惰性溶劑中,即得催化劑。

由於該催化劑性質很活潑、易燃、遇水分解,因此在製備和使用時,一定要隔絕空氣和水汽。反應體系也要求無氧無水。能夠進行定向聚合的單體主要是α-烯烴及共軛二烯烴(如乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯等)。定向聚合的工業意義重大,因定向聚合物與無規聚合物相比有顯著差異:前者通常有高的結晶度、熔點、硬度和機械強度。如低壓聚乙烯、聚丙烯、順丁橡膠、異戊橡膠、乙丙橡膠等都是定向聚合物,它們以優良的性能在高分子材料中占有重要地位。

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