大小一致性問題

量子化學中的大小一致性(size consistency)或嚴格可分離性(strict separability)是保證無相互作用的體系（如距離無限遠）能量計算一致的一種性質。這種性質往往是針對某種方法而言的。

基本介紹

• 中文名：大小一致性問題
• 外文名：Size Consistency
• 套用學科：量子化學
• 意義：判斷某方法下分子解離性質合理性

定義

量子化學中的大小一致性(size consistency)或嚴格可分離性(strict separability)是保證無相互作用的體系（如距離無限遠）能量計算一致的一種性質。這種性質往往是針對某種方法而言的。

舉例

如果A和B是兩個無相互作用的體系。如果某方法是大小一致的，那么該方法得到的體系 A-B 的能量等於體系 A 的能量計算結果與體系 B 的能量計算結果之和。E(A − B) = E(A) + E(B)。在處理解離曲線等問題時，這個性質尤其重要。

解決辦法

變分和微擾的方法都可能有大小不一致的問題。有很多辦法可以減輕或者彌補這些大小不一致的問題，例如二次組態相互作用(QCISD)就是一種對組態相互作用大小一致問題的修正。另外，某些理論方法本身就是具有大小一致性的，例如耦合簇理論。