基本介紹
- 中文名：哈米特關係
- 外文名：Hammett relations
- 範圍：有機反應
- 公式：lg(Kx/K0)=ρσx
- 套用：取代基對不同類型反應速率的影響
有機反應中常研究取代基對不同類型反應速率的影響，機反應中速率常數和平衡常數與分子中取代基效應之間的定量關係。這是一類經驗的、近似的定量關係。著名的哈米特方程、塔夫脫方程、布侖斯惕酸鹼催化定律和斯溫方程都屬於這種關係。
哈米特從大量實驗總結了如下關係：lg(Kx/K0)=ρσx、lg(kx/k0)=ρσx；式中，是kx、Kx分別為取代同系物的反應速率常數和平衡常數；k0、K0分別為未取代同系物的反應速率常數和平衡常數；σx為與取代基特性有關的常數，是取代基在反應中對氫原子的極性效應的度量；ρ為不同反應類型的反應常數，常以25℃時取代苯甲酸在水中的離解反應作為標準反應，即ρ=1。σx及ρ可從表冊中查得。哈米特關係是線性吉布斯自由能關係的具體化。
