哈米特ρ值

為哈米特方程中的常數，哈米特方程是表達反應速率與反應物結構定量關係的一個方程式。

基本介紹

• 中文名：哈米特ρ值
• 外文名：Hammett ρ value
• 屬性：常數
• 套用：哈米特方程

Hammett ρ value

為哈米特方程中的常數，哈米特方程是表達反應速率與反應物結構定量關係的一個方程式。

在芳香族化合物中，若不含取代基的反應物的反應速率常數為K0，當引入取代基後，其反應速率常數為K，則有：lgK=lgK0+σρ；σ為取代常數，其值決定於取代基的性質和位置(如鄰位、間位、對位)，ρ決定於反應類型，ρ值可為<0，0，0<ρ<1，≥1等各種可能數值。

近年來，人們認為ρ的數值與反應過渡態的荷電情況有關，當過渡態與反應物相比具有正電性時，則ρ<0；具有負電性時則ρ>0；電性無變化時，則ρ=0。如果與ρ=1的標準反應相比，則ρ<1表明該反應在過渡態時的電荷改變比標準反應具有更強的正電性，ρ值越小，則正電性越強；ρ>1時，則過渡態時的電荷改變比標準反應具有更強的負電性，ρ值越大，則負電性越強。

根據ρ值可判斷反應過渡態的可能情況。測定反應的ρ值，已成為研究有機反應機理的有效手段之一。