反應性防老劑

分子鏈上連有亞硝基、硝酮基、丙烯醯基及馬來醯亞胺基等活潑性基團的防老劑,當將其像普通防老劑一樣在混煉過程加入到橡膠中,則在硫化過程中他們通過活潑基團與橡膠反應而連結在硫化膠的網構中,從而大大提高了防老劑的耐遷移、耐揮發和耐抽出性,長期地保持其防護性能。

基本介紹

  • 中文名:反應性防老劑
  • 英文名:reactive anti-deteriorant
基本信息,概述,反應性防老劑分類,

基本信息

拼音:fanyingxingfanglaoji
英文名稱:reactive anti-deteriorant

概述

分子鏈上連有亞硝基、硝酮基、丙烯醯基及馬來醯亞胺基等活潑性基團的防老劑,當將其像普通防老劑一樣在混煉過程加入到橡膠中,則在硫化過程中他們通過活潑基團與橡膠反應而連結在硫化膠的網構中,從而大大提高了防老劑的耐遷移、耐揮發和耐抽出性,長期地保持其防護性能。

反應性防老劑分類

一般分為以下五類:(1)硝基類;(2)烯丙基類;(3)馬來醯亞胺基類;(4) 甲基丙烯醯胺基類;(5) 巰基類
(1)硝基類
連有亞硝基的防老劑是人們研究得最早的一類反應性防老劑。英國天然橡膠生產者研究協會研究了一系列亞硝基化合物作反應性防老劑。該類防老劑以亞硝基二苯胺(NDPA)和N,N-二二乙基對亞硝基苯胺為代表。
該類防老劑屬於橡膠網路鍵合型防老劑。亞硝基與不飽和橡膠(以異戊-烯單元為例)的反應機理如下:
在不飽和橡膠的混煉和硫化過程中,防老劑在熱的作用下與橡膠化學結合,成為橡膠網路結構的一部分,因而不會被水或有機溶劑抽出,也不會因高溫揮發而損失。橡膠與NDPA反應後,硫化膠在經水或有機溶劑抽提前其耐老化性能與一般防老劑相似,抽提後其老化性能下降幅度不大,而一般防老劑在抽提後防護效能大大降低。但此類防老劑的缺點是混煉時不易分散、容易引起焦燒,損害加工安全。可用於輪胎胎面、工業製品(如下水道密封圈)、乳膠製品和必須用水或溶劑沖刷的橡膠製品等領域 。
(2)烯丙基類
含有烯丙基的防老劑在硫化過程中,由引發劑(主要為有機過氧化物)作用使橡膠分子生成自由基,與烯丙基的雙鍵作用而連線在橡膠大分子網路中。烯丙基類防老劑有如下幾種:lrganox 1076、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基對甲酚。
(3)馬來醯亞胺基類
馬來醯亞胺及其衍生物如單馬來醯亞胺,在游離基引發劑存在下易與含雙鍵的橡膠加成。在引發劑作用下,先生成馬來醯亞胺自由基,這種自由基又與橡膠相互作用而形成穩定的馬來醯亞胺耐熱鍵。含馬來醯亞胺的反應性防老劑包括N- (4-苯胺基苯基)馬來醯亞胺和N-(苯甲酸-3,5-二叔丁基羥苯甲酯)馬來醯亞胺。
(4) 甲基丙烯醯胺基類
含有防護基團和丙烯醯氧基(或甲基丙烯醯氧基)的化合物,是近年來研究最多的反應性防老劑,已有工業化品種出現,如日本大內新型化學公司的鍵合型防老劑NocracG-1。該類反應性防老劑的防老化機理同烯丙基類相似,主要品種有NocracG-1、N-(4-苯氨基苯基)甲基丙烯醯胺。
其中防老劑NocracG-1適用於二烯烴類橡膠,防老效能與4010NA類似,對膠料硫化特性五影響,因能通過甲基丙烯醯氧基的反應鍵合到橡膠上,故耐熱性和耐抽出性能優異。防老劑NocracG-1的抗臭氧性能優於4010NA,可以顯著地改善硫化膠油抽出後的抗臭氧性,此外,在耐油性良好的NBR中,防老劑NocracG-1與噻唑防老劑並用,科進一步提高其耐油性。
(5) 巰基類
含巰基的反應性防老劑包括2-(N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺基)-4,6-二巰基-均三嗪和4-巰基-乙醯胺基5-苯胺。


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