背景
半永久性脫模劑是脫模劑研究開發中較新的品種,它們目前只占世界總銷售額的重要部分,而且呈不斷增長趨勢。半永久性脫模劑的約25%用於橡膠工業。半永久性脫模劑塗布一次後可以進行一次以上脫模,並且最大限度地減少脫模劑塗層向聚合物轉移。這些目的可以通過增加脫模劑塗層的內聚強度來達到。半永久性脫模劑一般是在各種不同惰性溶劑中配製的可交聯型聚合物。通過溶液塗布在模具表面,經溶劑蒸發、溶質固化,在整個模具表面上形成一層完整均勻的薄膜。雖然交聯膜的形成有增大脫模所需與(與矽氧烷自毀型脫模劑相比)的趨勢, 但同時它也可增加塗膜的耐久性,從而一次塗布便可進行多次脫模。塗膜耐久性的提高還可減少脫模劑向聚合物上轉移, 使得二次加工如塗裝或粘合等加工可以在表面不作預處理的條件下進行。這一特性在需作模內粘合如橡膠與金屬粘合時和在不可能除掉有污染性的脫模劑的場合下至為重要。
目前,所有市售半永久性脫模劑的成膜核心都是兩種預聚體在塗層形成過程中完全聚合成樹脂。其中,一種預聚體聚合後形成塗層結構骨架,負責塗層與模具表面的粘合:在塗層海綿狀結構中的另一種預聚體聚合的樹脂的功能是減輕未硫化膠的流動摩擦,防止硫化膠粘附到模具表面;可以根據最需要的性能來調節兩種預聚體的比例。
最新的半永久性脫模劑是水基乳液型的,其構成成分是兩種預聚物( 加上催化劑) , 其中的主預聚物是加熱反應成膜的主體預聚物,副預聚物在成膜中賦予聚合物潤滑作用,催化劑則起大大降低反應溫度的作用;半永久性脫模劑的優點便是脫模效果好,生產效率提高,生產現場操作簡便,設備成本下降。今後的研究課題之一就是要以更耐熱化學性、內部潤滑性及相容性作為研發方向,後者主要考慮使脫模劑的潤滑成分與添加在膠料中的內脫模劑起協同作用為目標。
半永久性脫模劑概述
最初開發的SP脫模劑是溶劑型的,近年來,因為環保問題而向水劑型SP 脫模劑方向發展,這類脫模劑在模溫下能充分交聯聚合,通常是由幾種預聚物(一般是兩種) 形成的。由於各類預聚物的微觀結構和性能不同。混合比例應根據實際條件進行調整。預聚物的組分之一具有可形成膜層的脊椎結構,起到與模具表面粘合的作用。另外,還有一種包含了第二預聚物組分的結構。一般情況下,該組分濃度比第一組分的小。第二組分不與模具表面粘合,只承擔賦予流動與脫模效果的潤滑作用。一般情況下, 該組分的交聯網路密度沒有第一組分的大,分子量也小。不管怎么說, 這些預聚物的聚合,是由熱決定的,必須使溫度與時間的關係最疏遠。也就是說,要配製成在某個溫度以下預聚物還沒有反應( 性能未表現出來)。有時,為了使反應溫度更低,反應時間更短,需添加催化劑。如注射成型時,由於模具是閉合的,膠料被注入後,短時間內完成反應較為理想,且實用效率更高。
2.1半永久性脫模劑的特點
理想的半永久性脫模劑必須滿足下列要求:
1)容易塗布在大、小和形狀複雜的模具上,即必須是低枯度的單組份系統;
2)能潤濕模具表而, 形成完整均勻的塗膜;
3)對模具無腐蝕性;
4)形成的塗膜足夠薄, 能保存模具的一切細微形狀;
5)固化迅速, 以縮短生產(停機) 時問;
6)對膜具表面粘附性強, 防止剝離、剝落和物質轉移;
7)能承受加工條件如溫度、壓力、剪力和其他磨蝕力;
8)耐磨( 耐久) 能多次脫模,脫模劑的轉移儘可能少;
9)呈化學惰性,能讓多種不同聚合物材料容易脫模;
10)摩擦係數小,有利於從深模具或複雜模具中順利脫模;
11)滿足各種安全規範的要求如閃點高、毒性低;
12)可貯藏期長(> 6個月);
13)與其他種脫模劑相比, 成本效益高。
2.2半永久性脫模劑作用機理
通常情況下,當模具清洗後、於高溫狀態下塗抹SP 脫模劑,與此同時便開始了聚合反應,特別是水基型SP脫模劑,讓水溶劑迅速蒸發,對防止模具腐蝕來說是重要的,塗布方法有用毛刷塗刷、浸潤、噴霧等辦法, 噴霧法是最通用的、容易得到均勻一致膜層的。為使脫模層與模具能充分地粘合, 最大限度增加成型次數, 在用脫模劑處理前, 模具的徹底清洗是很重要的。已污染的模具再塗上脫模劑使用會減少成型次數。在成型過程中若想不取出模具進行清洗, 採用市場上銷售的適用的清潔混煉膠是有效的。SP脫模劑的脫模效果在成型次數進行到某一數值時急劇下降, 因此, 此時需再用脫模劑進行噴塗, 這是由於膠料的流動,脫模層被磨耗掉的緣故, 不論是否再補充脫模劑, 模具內總有部分積垢。因此,模具的清洗是十分必要的。這時候用清洗橡膠來清洗模具是最有效的,從噴該圖解表示的是三個大、中、小循環控制,最小的循環脫模性沒有問題,可反覆進行成型。中間一個循環是由於有某種程度的污染,補充脫模劑後仍可進行成型, 還有最大一個循環,由於模具受到污染, 脫模性下降,要進行模具清洗,之後進行脫模劑噴霧,再進行成型,各成型次數因各種生產條件的差異會有很大的不同。它由以下幾個因素所決定: 脫模劑處理前模具的準備和清洗、脫模劑的處理情況、脫模層的磨耗程度、所用混煉膠的粘著性和污染性,模具的花紋、模具的材質、注射及與硫化相關的參數等等。
2.3半永久性脫模劑工藝
模具污染顯著減小, 模具清洗周期可以延長, 不必經常取出, 清洗次數減少, 生產量增加。由於SP 脫模劑形成了膜層, 可防止污染物與模具粘連。SP 脫模劑形成的膜面使模具與膠料的摩擦減少, 膠料流動性提高, 因此, 膠料填充速度加快, 注射時間縮短。
在高溫下作業, 模具容易取出, 所以, 不但縮短了操作時間, 而且廢次品率降低。模具每次經處理後, 可增加成型次數,所以,即使加上咬模時間, 與以往的脫模劑相比, 仍提高了效率。
由於脫模劑層是固定的,所以,熔融不良的廢次品減少了。又因為膠料在模具中的填充速度加快, 防止了焦燒現象產生, 由於模具污染、污染物堆積, 導致製品外觀不佳及產品尺寸不精確現象減少, 故提高了生產效率。
實用案例
1)實例一
在200ml混合溶劑( 二甲苯:乙苯:乙烷:甲苯= 82:16:5:1) 中, 加入Me3SiCl 1.6, Si (OEt) 4 1.0, 水19.2mol, 在25度~40度攪拌1h,得到矽氧烷樹脂溶液。再將此溶液15, 二甲基矽氧烷(粘度200Pa.s)66,混合溶劑19混合。以二氯甲烷配成4%~10%溶液。宜作聚氨酯泡沫製品的脫模, 1次塗膜可重複使用數百次。
2)實例二
MeGee工業公司推出兩種新型水性半永久脫模劑,適用於合成橡膠、天然橡膠和矽橡膠製品。這些脫模劑具有極好的脫模效果,不會轉移到產品上,也不會在模具上積累,可長期保持模具清潔,從而可提高生產率。該產品可用於注壓,傳遞模壓和平板模壓橡膠產品。其對於過氧化物硫化膠料、高填充膠料及其他難脫模膠料都具有很好的效果。可用於FKM、HNBR、丙烯酸酯橡膠、ECO及矽橡膠。其對操作人員無危害,且環保。
參考配方
組分
| 投料量(g/L)
|
長鏈烷基苯基矽油
| 100~150
|
脂肪醇聚氧乙烯醚
| 10~30
|
甲基矽油
| 100~120
|
烷基磺酸鈉
| 10~50
|
磷酸鈉
| 30~80
|
磷酸三辛酯
| 5~30
|
異構碳醇
| 5~30
|
磷酸鈉
| 30~80
|
水
| 餘量
|
市面常見脫模劑] b]
卵磷脂脫模劑、脂肪酸及其金屬皂類脫模劑、硬脂酸皂類脫模劑、酯類脫模劑(硬脂改正丁酯、硬脂酸單甘油酯、三硬脂酸甘油酯)醯胺類脫模劑(油酸醯胺、硬脂酸醯胺、乙撐雙油酸醯胺、)石蠟及烴類脫模劑(石蠟、微晶石蠟、液體石蠟、聚乙烯蠟)有機矽脫模劑、高聚物脫模劑、混合溶液型脫模劑、薄膜型脫模劑、膏狀及蠟狀型脫模劑、橡膠脫模劑、聚氨酯脫模劑、環氧脫模劑、高溫脫模劑、鋼鐵脫模劑、聚醚改性聚矽氧烷內脫模劑、胺基改性聚矽氧烷內脫模劑、羥酸改性聚矽氧烷內脫模劑、氟系脫模劑、表面活性劑系脫模劑、無機物類脫模劑(滑石粉)、油脂系脫模劑(動物油脂(鯨油);石油系油脂(凡士林))、有機矽系脫模劑(溶劑型(矽油,矽漆)、乳液型(矽油);複合物型(矽油十二氧化矽)、氣溶膠型(矽油)、烘乾型(架橋型矽酮))、二甲基矽油脫模劑、甲基苯基矽油脫模劑、二乙基矽油脫模劑、乳化矽油脫模劑、甲基乙烯基矽橡膠脫模劑、甲基嵌段溫室硫化矽橡膠、甲基矽樹脂脫模劑、混合溶液型脫模劑、薄膜型脫模劑、油膏型脫模劑