內軌機理inner orbital m}}chaniam又稱內層機理Cinners:}here mc}hanism)}.配位化合物的電子轉移反應機理之一。
特性
配位化合物發生電子轉移反應時,通過橋聯基發生電子轉移,金屬配離子的外界發生變化(即不僅中心離子價態發生變化而且伴隨配位體的轉移)的機理。例如「C'n(}1Hs)sC'.l]?' }[Cr{Hza)v]2+一,【C.'oC}1H3]5[I-1aC川+tCr l HZO )5f'1 ]2十,其反應過程是兩個配離子通過氯聯結起來生成活化配位化合物} (5II-i3)SCn}'.1}:rCI-1zCJ)s]4,氯橋保證電子從Cr ( Ti)傳}.Co(}1>,由於O.rt } )吸引LLl一的能力比t;} ( Tf )強,引起橋的斷裂。氯配位}' E;r(班)。按內界機理進行電子轉移反應的必備條件是.(1)反應物的兩種配離子之一(一般是氧化劑)具有叮作為橋聯基的配體。}z7另一配離子〔一般是還原劑)是活性的。