偶姻縮合反應

偶姻縮合反應，通常叫醇酮縮合，是羧酸或羧酸衍生物被還原並發生偶聯的過程。反應通常是在金屬鈉的作用下，在乙醚或甲苯中發生的。有雙分子反應和分子內反應兩種類型。分子內偶姻縮合常被有機化學家用來合成環狀化合物。

基本介紹

• 中文名：偶姻縮合反應
• 外文名：acyloin condensation
• 又名：醇酮縮合
• 所屬一級學科：化學
• 所屬二級學科：有機化學
• 本質：羧酸衍生物被還原並發生偶聯

釋義

偶姻化合物（acyloin）指的是 α-羥基酮（鄰位碳上有羥基的酮），是羧酸或羧酸衍生物被還原並發生偶聯而得到的化合物。 而偶姻化合物形成的過程，也就是羧酸或羧酸衍生物被還原並發生偶聯的過程，就是偶姻縮合（acyloin condensation）反應，通常叫醇酮縮合。偶姻縮合反應通常是在這種情況下出現：脂肪酸酯在金屬鈉的存在下，在乙醚、甲苯或二甲苯中，在氮氣氣氛下（不能有氧氣存在），發生還原。

類型

雙分子反應

雙分子偶姻縮合就是兩個羧酸衍生物分子之間發生的還原和偶聯，如上圖所示。上圖中的 R 如果是烷基，則有利於該反應。如果是長鏈烷基，則可以使用高沸點的溶劑。 如果 R 是苯基，也可以發生雙分子偶姻縮合。

雙分子偶姻縮合的反應機理如下圖所示：

分子內反應

分子內偶姻縮合就是二酸酯在同樣條件下形成 α-羥基環酮，如上圖所示。6—7 元環產率 50—60%，8—9 元環產率 30—40%，10—20 元環產率 60—98%。

實例

在合成碗烯的過程中，有一步如下圖所示：

在鈉的作用下，在乙醚中，-COOMe 與其中一個 -COOEt 被還原並偶聯，生成一個 6 元環。

偶姻縮合反應還可以用來合成索烴（catenane），如下圖所示：

先利用偶姻縮合反應形成第一個環狀醇酮，然後把該環還原成烴。把該環烴置於二甲苯中，使二酸酯穿過環，發生偶姻縮合反應，形成第二個環，並且兩環聯結在一起。