《伯胺參與的3-脫氫莽草酸甲酯的轉化和利用》是依託中山大學，由鄒永擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：伯胺參與的3-脫氫莽草酸甲酯的轉化和利用
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：鄒永
- 依託單位：中山大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
八角為我國特色戰略資源，產量占世界總產量的85%。八角中所含主要水溶性組分為莽草酸，屬重要的可再生生物質資源。隨著世界石油資源的日益枯竭，以豐富、廉價、可再生的替代資源來製備各種有機化合物，進行多樣化衍生並實現可持續開發是當今有機化學領域具有重要意義和挑戰性的課題。莽草酸作為製備抗病毒藥物達菲的關鍵原料的重要價值已得到公認。但莽草酸作為可經多種途徑大量獲取的、可再生、非糧生物質資源，其轉化套用空間尚未被充分挖掘。申請人在由莽草酸成功製備得到3-脫氫莽草酸甲酯並掌握其芳構化規律的基礎上，本課題擬開展3-脫氫莽草酸甲酯與多種伯胺類化合物（包括烷基伯胺、芳基伯胺、胺基酸、氨基醇、雜環伯胺等）的反應研究，無需貴金屬催化，簡捷、高效地完成縮合及芳構化反應，得到多種N-芳基化產物(包括二芳基胺、烷基芳基胺、N-芳基化胺基酸及氨基醇、芳基雜環基胺等)、串聯反應產物，並對非芳構化產物進行合成與表征。
結題摘要
八角為我國特色戰略資源，產量占世界總產量的85%。八角中所含主要水溶性組分為莽草酸，屬重要的可再生生物質資源。隨著世界石油資源的日益枯竭，以豐富、廉價、可再生的替代資源來製備各種有機化合物，進行多樣化衍生並實現可持續開發是當今有機化學領域具有重要意義和挑戰性的課題。莽草酸作為製備抗病毒藥物“達菲”的關鍵原料的重要價值已得到公認。但莽草酸作為可經多種途徑大量獲取的、可再生、非糧生物質資源，其轉化套用空間尚未被充分挖掘。申請人在由莽草酸成功製備得到3-脫氫莽草酸甲酯並掌握其芳構化規律的基礎上，本課題擬開展3-脫氫莽草酸甲酯與多種伯胺類化合物（包括烷基伯胺、芳基伯胺、胺基酸、氨基醇、雜環伯胺等）的反應研究，無需貴金屬催化，簡捷、高效地完成縮合及芳構化反應，得到多種N-芳基化產物(包括二芳基胺、烷基芳基胺、N-芳基化胺基酸及氨基醇、芳基雜環基胺等)、串聯反應產物，並對非芳構化產物進行合成與表征。 研究內容包括：⑴ 進行伯胺參與的3-MDHS芳構化衍生，得到多種N-芳基化產物，所採用的伯胺類化合物包括：烷基伯胺、芳基伯胺、胺基酸酯、氨基醇、雜環伯胺等，經縮合及兩種芳構化反應得到含酚羥基的烷基芳基胺、二芳基胺、N-芳基化胺基酸、N-芳基化氨基醇、雜環基芳基胺等。⑵ 探索上述反應產物在具備適當的官能團的情況下發生串聯反應的方法學。⑶ 探索3-MDHS與部分含游離伯胺基的化合物，如肼及醯肼類化合物發生非芳構化反應，形成保留莽草酸骨架中手性羥基的多元醇亞胺、多元醇腙或偶氮苯類衍生物的方法學，完成相關化合物的合成與表征。 重要結果：1、摸清3-MDHS與肼類化合物反應的選擇性規律；2、建立基於3-MDHS的胺基酸N-芳基化方法；3、實現N-取代二氫苯並噁嗪的構建；4、建立基於3-MDHS的N-芳基化苯並惡唑酮的合成方法；5、建立基於3-MDHS的N-芳基化苯並噁嗪酮的合成方法；6、建立基於3-MDHS的N-芳基化二苯並6-8員雜環化合物的合成方法。7、摸清丙二腈及氰乙酸酯參與的3-MDHS縮合-芳構化-環合串聯反應規律；8、建立基於3-MDHS的2-烷氨基-3-氰基苯並呋喃類化合物的合成方法。9、建立基於3-MDHS構建N-取代苯並呋喃並[2,3-d]嘧啶-4-胺類化合物的合成方法，證實該類化合物具有良好的EGFR酪氨酸激酶抑制活性且為一種全新的母核。
