《以合成短肽超分子凝膠為介質的不對稱光反應研究》是依託南京大學，由張艷擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：以合成短肽超分子凝膠為介質的不對稱光反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張艷
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目擬研究在特殊的手性介質中的不對稱有機光反應，將由短肽分子衍生物在常用的光化反應溶劑形成的具有特定手性環境的凝膠體系作為光反應的介質，研究具有潛手性的光反應底物分子在其中發生反應時的不對稱立體選擇性，探討通過超分子凝膠體系中手性微環境的改變調控其中發生的有機光反應的不對稱立體選擇性的可行性。本項目是將超分子化學和有機光反應交叉融合開展的研究，利用由短肽分子構建的超分子凝膠體系手性微環境的易於調控的特點，針對溶液相的有機光反應中不對稱立體選擇性難以實現和控制的科學問題，目標是找到可用於調控光化學反應不對稱立體選擇性的超分子凝膠體系，研究其中超分子組件、手性微環境對光反應的不對稱立體選擇性的影響，從而為發展不對稱光反應提供一個新的方向。
結題摘要
項目在具有手性微環境的凝膠體系作為反應介質對光誘導的環加成反應的立體選擇性所產生的影響展開了系統的研究，建立了一系列在不同的有機溶劑中可以形成凝膠並誘導產生手性微環境的短肽衍生物成膠因子，研究了在這些具有手性微環境的凝膠介質中進行的分子間羰基化合物和不飽和雙鍵間的光化環加成反應，分析了在溶液和凝膠狀態下反應的化學、區域及立體選擇性的異同。研究表明凝膠介質對分子間反應沒有產生顯著性的影響，我們進而研究了在凝膠介質內的分子內光環化反應，並同時嘗試構建基於光反應活性分子形成凝膠的體系，希望凝膠因子本身作為光反應的底物分子參與反應進而使反應的立體選擇性受到在凝膠體系中存在的分子間自組裝作用的影響，目前此策略顯示出一定的可行性，但需解決在反應進程中凝膠體系被過快破壞的問題。我們還發展了利用光化[4+2]環加成-光氧化的順序反應構建具有軸手性或螺旋手性的連二芳基化合物的方法，目前已實現用手性糖烯誘導的非對映立體選擇性，在凝膠介質中促進反應的立體選擇性的工作仍在開展中。項目執行期內共發表標註基金號的SCI論文8篇，申請4項專利，培養研究生8名，項目負責人獲首批江蘇省傑出青年基金支持。
