基本介紹
- 中文名：乃春插入
- 外文名：insertion by nitrene
- 又稱：氮烯插入
- 學科分類：化學
概念,相關簡介,乃春,插入反應,合成,
概念
乃春插入是指乃春（氮烯）的插入反應，乃春，特別是醯基乃春或磺醯基乃春，可以插入C-H鍵和其他的鍵。
乃春進行分子內C-H鍵插入時，若為α位插入則形成亞胺，進一步水解可得羰基化合物；若為δ位插入則發生環化作用。
羰基氮烯NCOW（W=R’，Ar或OR'）是非常活潑的反應物種，它能插入到烷烴的C-H鍵：當W基團是R’或Ar時，反應生成醯胺；當W基團是OR'時，反應產物則為氨基甲酸酯。烷烴C-H鍵的反應活性順序如下：叔>仲>伯。這說明一般發生插入反應的只是單線態，而不是三線態氮烯。反應中手性碳的構型保持。該反應機理大致與卡賓插入反應的簡單一步反應機理類似。其它氮烯，如氰氮烯和芳基氮烯，也可插入C-H鍵，但烷基氮烯一般先發生重排反應，而後才與烷烴發生反應。插入反應一般不被運用於合成，因為這些反應一般生成很多副產物，當然也有例外，實例主要出現在環化反應中。例如，加熱2-(2-甲基丁基)苯基疊氮化物可生成2-乙基-2-甲基吲哚，它的產率約為60%。
相關簡介
乃春
乃春（Nitrene） 也譯成奈春。又稱氮烯或亞氮。是卡賓的氮類似物，亦稱氮賓。有機反應的活性中間體之一。化學性質極為活潑，在普通條件下難以離析得到。有兩種形式：單線態和三線態。其為活性中間體，參與多種化學反應。其中氮周圍有6個電子，具親電性。
由於活潑，目前只對羰基乃春，芳基乃春以及氨基乃春等了解稍多一些。它在有機合成及反應機理方面的地位越來越重要，如缺電子重排中氮烯重排便是重要一類。卡賓和乃春化學巳成為有機化學重要分支之一。
插入反應
插入反應是指與中心金屬配位的一個配體Y（通常為不飽和鍵）以兩端或同端的形式插入到該金屬與另一個配體X之間，常見的是M-R鍵和M-H鍵。插入反應的結果是金屬配位數減少1，同時形成Y-X鍵。其中，烯烴插入M-H鍵是均相催化烯烴的加氫反應、氫甲醯化反應、異構化反應和聚合反應等得以實現的基礎，烯烴插入M-H鍵被認為是按照如下所示的四中心過渡態進行的。
合成
（乃春）氮烯為活性物種，很少分離出來。它可通過以下反應製得：
疊氮化物熱解或光解，放出氮氣生成氮烯。類似於從重氮化合物製取卡賓的過程。
異氰酸酯放出一氧化碳生成氮烯。類似於從烯酮製取卡賓的過程。
