串聯鏈行走聚合和點擊化學製備功能化聚烯烴

《串聯鏈行走聚合和點擊化學製備功能化聚烯烴》是依託中山大學，由高海洋擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：串聯鏈行走聚合和點擊化學製備功能化聚烯烴
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：高海洋
• 依託單位：中山大學

中文摘要

本項目從分子水平上設計合成了不同輔助配體的陽離子型α-二亞胺鈀鏈行走催化劑和極性單體，催化乙烯和極性單體聚合，合成出含反應性端基、不同支化結構的聚烯烴；串聯點擊化學製備出嵌段，低支化線性、超支化、樹狀的功能化聚烯烴。系統地研究了鏈行走聚合反應的條件和方式對聚烯烴的支化拓撲結構的影響；考察最佳化了聚合物反應性端基轉換的方法和條件；同時揭示了影響高分子鏈間點擊化學效率的主要因素。本研究工作將進一步豐富烯烴功能化的技術路線和高分子合成化學理論，為開發新的烯烴功能化方法提供科學手段和理論依據，具有重要的科學研究價值和實際意義。

結題摘要

本項目經過3年的研究實施，已經順利地完成了相應的研究目標和內容。其研究結果已經在國外高影響力的學術刊物（Chem. Commun.，Polym. Chem., Organometallics, ACS Catal.）上發表SCI收錄論文16篇。合成了新型骨架結構的 α-二亞胺鈀鏈行走催化劑，首次揭示了一條 α-二亞胺鈀催化劑Pd(II)還原為鈀黑Pd(0)的路徑，為設計合成熱穩定性高的 α-二亞胺鈀催化劑提供了新的思路。同時也開發出了新型的胺基亞胺或胺基吡啶鎳鈀後過渡金屬催化劑。胺基吡啶鎳催化劑能長時間催化乙烯活性聚合（6h）；胺基亞胺鎳催化劑是首個後過渡金屬催化劑能在室溫上催化乙烯活性聚合的例子。同時 聚合物分散係數被控制在1.1以下，最低能夠達到1.02，達到了陰離子聚合的控制水平。利用後過渡金屬催化劑鏈行走能力強和對極性基團容忍性好的特點，串聯鏈行走聚合和其它可控反應(點擊化學，RAFT聚合)，製備出了功能化的兩親性的聚乙烯材料，並且首次合成出具有環境回響的聚乙烯基材料。這些新型的聚乙烯材料在選擇性溶劑中能夠自組裝成不同形貌的納米結構聚集體，並顯示出了良好的環境回響性和包覆性能，在納米載體，藥物負載，催化等領域有著潛在的套用。