丙烯酸酯

丙烯酸及其同系物的酯類的總稱。比較重要的有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯和2-甲基丙烯酸乙酯等。能自聚或和其他單體共聚，是製造膠粘劑、合成樹脂、特種橡膠和塑膠的單體。

基本介紹

• 中文名：丙烯酸酯
• 外文名：acrylic ester;acrylate
• 化學式：CH2=CHCOOR
• 性質：橡膠等

簡介

名稱：丙烯酸酯

英文名稱：acrylic ester;acrylate

化學式：CH2=CHCOOR

分類

商品牌號很多，根據其分子結構中所含的不同交聯單體，加工時硫化體系也不相同，由此可將丙烯酸酯橡膠劃分為含氯多胺交聯型、不含氯多胺交聯型、自交聯型、羧酸銨鹽交聯型、皂交聯型等五類。此外，還有特種丙烯酸酯橡膠，如含氟型及熱塑性丙烯酸酯橡膠等。

性能

丙烯酸酯橡膠的性能受其主要單體丙烯酸烷基酯中烷基碳原子數目的影響。以丙烯酸酯為基礎的橡膠，耐油、耐熱性較好；而以丙烯酸丁酯為基礎的橡膠，因烷基碳原子數目的增多，對酯基極性基的禁止效應增大，因此使耐水性有所改善，同時由於禁止效應，減弱了橡膠分子間力，增大了內部塑性，從而使脆性溫度降低，耐寒性較好。若通過上述兩種單體並用，則可得到介於兩者性能之間的橡膠。

特點

無論哪一種類型的丙烯酸酯橡膠，其分子結構的共同特點有兩個：一是高極性；二是完全飽和性。從而使其具有優越的耐礦物油和耐高溫氧化性能。其耐油性僅次於氟膠，而與一般中高丙烯晴含量的丁腈橡膠相似。而耐熱性介於通用橡膠和矽、氟橡膠之間，比丁腈橡膠使用溫度高出30~60℃，最高使用溫度180℃，斷續和短時間使用可達200℃，在150℃熱空氣老化數年性能無明顯變化。此外，最重要的是其對含有硫、氯、磷等極壓劑的極壓型潤滑油十分穩定，使用溫度可達150℃，間斷使用溫度可更高些。而帶有雙鍵的丁腈橡膠在含有極壓劑的油中，當溫度超過110℃時，即發生顯著硬化與變脆。丙烯酸酯橡膠還具有優良的抗臭氧性、氣密性、耐屈撓和耐裂口增長性，以及抗紫外線變色性等。

缺點

加工性能差，膠料易粘輥，流速慢，耐寒性差，不耐水、水蒸氣、酸鹼、鹽溶液以及有機極性溶劑，室溫下的彈性差、耐磨性差，電性能差。

由於丙烯酸酯橡膠在耐熱和耐油綜合性能方面僅次於氟橡膠，因此是製造180℃高溫下使用的橡膠油封、O型圈、墊片和膠管的使用材料。又因其對高溫極壓潤滑油的穩定性，因此國際上以作各類汽車密封配件占絕對優勢。此外還可利用丙烯酸酯橡膠的優良特性製造膠帶、容器襯裡、深井勘探用橡膠製品、海綿耐油密封墊以及耐油的石棉-橡膠製品等。丙烯酸酯橡膠在航空、火箭、飛彈等尖端科技部門也有所套用。如用於製備固體燃料的膠粘劑等。

作用

由於聚丙烯酸酯的溶解度參數與未固化環氧樹脂的溶解度參數相差不大，兩者有很好的互溶性。又因為聚丙烯酸酯主鏈不含雙鍵，所以它具有良好的抗熱氧化作用。

丙烯酸酯液體橡膠增韌環氧的決定因素有：橡膠相是否形成，橡膠相的組成及彈性，橡膠相顆粒的大小分 布，橡膠相和環氧樹脂基體的化學鍵合以及環氧樹脂基體分子結構及其分子中l的環氧官能團濃度等。其中.主要因素是固化樹脂體系的相態結構、橡膠相和環氧基體的化學鍵合及環氧樹脂體系本身的延展性，丙烯酸酯液體橡膠增韌環氧體系|的相結構主要是橡膠相以規則的球狀顆粒均勻分散於環氧基體中，分散相由大小不等的兩種球形粒子組成。

粒子尺寸的兩極分布對增韌是有益的。小的顆粒主要對剪下變形起作用， 大的顆粒能阻止裂紋的增長。這樣，它對環氧樹脂增韌改性效果很明顯。

化學性質

純品為白色針狀結晶。難溶於水和一般有機溶劑,能溶於熱乙醇中,稍溶於熱水中,易溶於稀酸、稀鹼水溶液。在酸鹼中穩定。

醫用發展

丙烯酸樹脂在醫用黏合劑領域中的開發和套用有著悠久的歷史，1936年德國Kulzerr公司以甲基內烯酸甲酯(MMA)為主體的牙齒黏合劑開始出售，1959年美國Fastman910a-氰基丙烯酸甲酯快速黏合劑問世，實現了外科手術由縫、扎到黏合的革命，1960年Charnly首先將丙烯酸骨水泥用於人工髖關節的手術中獲得成功。

自20世紀70年代開始，隨著醫用高分子材料學科的迅速發展，醫用丙烯酸樹脂黏合劑的研究開發與套用也不斷擴展，單是以a-氰基丙烯酸酯為主體的醫用膠，臨床套用病例就超過了100萬例。

醫用丙烯酸樹脂黏合劑的發展更為迅速，逐步實現了產品系列化、品種多元化，適應於各種不同用途，其中包括組織黏合劑、牙齒黏合劑和骨黏固劑等，套用越來越廣。

要求

眾所周知，丙烯酸類的聚合物具有一系列共同的特點，透明、低毒，易於配製，廣泛的黏接性，耐水性，耐久性。使丙烯酸樹脂在醫用黏合劑中得到廠泛的套用，並可能滿足醫用黏合劑提出的特定的如下要求：

①安全、可靠、無毒性、去三致(致癌、致畸、致突變)；

②具有良好的生物相容性，不妨礙人體組織的自身癒合；

③無菌，且可在一定時期內保持無菌；

④在有血液和組織液的條件下可以使用；

⑤在常溫、常壓下可以實現快速黏合；

⑥具有良好的黏合強度及持久性，黏合部分具有一定的彈性和韌性；

⑦在使用過程中對人體組織無刺激性；

⑧具有良好的使用狀態並易於保存。

種類

套用於臨床的主要有以下2類產品：

①a-氰基丙烯酸酯類黏合劑；

②聚丙烯酸酯類黏合劑。

其中a-氰基丙烯酸酯類黏合劑是發現最早、套用最廣泛的組織黏合劑。該種黏合劑的特點是粘接速度快、粘接強度高、而且毒性相對較小，組織反應相對較弱，是臨床套用的主要品種。聚丙烯酸酯類黏合劑廣泛用於口腔正畸、牙齒修補，在骨科中廣泛用於人工關節置換術中人工關節的固定、骨缺損的充填材料。

國家政策

中國商務部2014年4月8日發布公告稱，自9日起終止實施對原產於馬來西亞、新加坡和印度尼西亞的進口丙烯酸酯所適用的反傾銷措施。
中國對原產於馬來西亞、新加坡和印度尼西亞的進口丙烯酸酯徵收反傾銷稅始自2003年，實施期限為五年。2009年，商務部發布公告，決定自當年4月9日起繼續實施這一反傾銷措施，實施期限不變。
2013年10月，商務部宣布上述反傾銷措施將於2014年4月9日終止。依規定，自該公告發布之日起，中國國內產業或代表國內產業的自然人、法人或有關組織可在該反傾銷措施終止日60天前，以書面形式向商務部提出期終複審申請。
商務部最新發布的公告稱，公告規定時限內，中國國內丙烯酸酯產業未提出期終複審申請，商務部亦決定不主動發起期終複審調查。據此，該項反傾銷措施將終止實施。
丙烯酸酯系有機化工原料，以其製得的高聚合物具有耐熱、耐水、耐紫外光等性能，可用於塗料、粘合劑、皮革、化纖、造紙、印刷等行業。
目前，中國已經成為世界丙烯酸酯需求發展潛力最大的市場之一。