三苯基膦，為銠膦絡合催化劑的基礎原料，在國內石油化工中有廣闊的用途。三苯基膦還套用於醫藥工業、有機合成、分析等領域。三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合，彩色膠捲顯象的抗氧劑，聚環氧化的穩定劑，還可作為分析試劑。
基本介紹
- 中文名：三苯基膦
- 英文名：triphenylphosphine
- 別稱：三苯膦
- 化學式：C18H15P
- 分子量：262.30
- CAS登錄號：603-35-0
- EINECS登錄號：210-036-0
- 熔點：78.5-81.5℃
- 沸點：377℃
- 水溶性：不溶於水
- 密度：1.132
- 外觀：白色粉末
- 閃點：181℃
- 熔點：80.5℃
- 折射率：1.5918
基本信息,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,危險性概述,健康危害,燃爆危險,安全術語,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,接觸控制/個體防護,三苯基膦儲運特性,核磁譜圖,
基本信息
三苯基膦又稱三苯膦，三苯(基)膦，三苯基膦，膦化三苯基，三酚苯酯，三苯基膦等，在老的文獻里也叫三芳基膦（triarylphosphines）。
英文名：triphenylphosphine
簡寫：PPh3
英文別名 'LGC' (4006); PHOSPHORUSTRIPHENYL; PP-360; TPP; TRIPHENYL PHOSPHOROUS; TRIPHENYLPHOSPHORUS; TRP; phosphine,triphenyl; Phosphine,triphenyl-; Phosphoris triphenyl; Trifenylfosfin; Triphenylphosphide; triphenyl-phosphin; Triphenyphosphine; Dehydrocholic acid CP2000; Trihenylphosphine; TRIPHENYLPHOSPHINE, REAGENTPLUS, 99%; TRIPHENYLPHOSPHINE REAGENTPLUS(TM) 99%
分子式：C18H15P(是磷化氫的三苯取代物。)
分子量：262.30
CAS號：603-35-0
EINECS號：210-036-0
分子構型：三角錐
性狀外觀：白色鬆散粉末狀。
溶解性：易溶於醇、苯和三氯甲烷；微溶於酯；幾乎不溶於水。
密度（相對於水）：1.194（25℃）
熔點：80.5℃。
沸點377℃(91kPa)。
閃點(開杯)180℃。
毒性：有毒，LD50 800mg/kg。
性質與穩定性
1.在劇烈暴曬下會刺激人體，如果長時間接觸有神經毒性，屬於危險物品，不能與強氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應活性比苄基和烷基膦低。但是空氣對於三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當它加熱分解時，會生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時應在通風櫥中進行。
2.穩定性：穩定
3.禁配物： 強氧化劑
4.避免接觸的條件：受熱
5.聚合危害：不聚合
6.分解產物：磷烷
貯存方法
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
合成方法
用途
三苯基膦為銠膦絡合催化劑的基礎原料，在國內石油化工中有廣闊的用途。三苯基膦還套用於醫藥工業、有機合成、分析等領域。三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合，彩色膠捲顯象的抗氧劑，聚環氧化的穩定劑，還可作為分析試劑。
1.用於有機合成，聚合引發劑，抗菌素類藥物氯潔黴素的原料，有機微量分析測定磷的標準樣品。
2.制鈀、銥，銠，鎳等絡合物催化劑，Wfttig試劑，三苯膦二鹵化物脫氧（N-氧化吡啶，亞硝基苯，氫過氧化物），脫硫，脫溴試劑。使a-溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應合成a-酮醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳，N-溴化丁二烯亞胺等共用於一些合成。
3.三苯基膦是一種相當常用的還原劑，在大多數情況下，反應都是由生成三苯基膦氧化物 (一個熱力學有利的反應) 驅動的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。
脫氧反應 三苯基膦廣泛地套用於過氧化氫或內過氧化物的還原中，反應與底物有關，可生成醇、羰基化合物或環氧化物。這類反應的主要驅動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性製備酮和醛 (式1)。
與疊氮化物的反應 三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷 (式2)。
亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似，稱作aza-Wittig反應，這個反應的驅動力也是由於三苯基氧膦的生成 (式3)
與有機硫化物的反應 室溫下三苯基膦可以使環硫化合物轉化為烯烴 (式4)
脫鹵反應α-溴代酮與三苯基膦反應生成酮 (式5)
與有機環氧化物的反應 在水和丙酮溶劑中回流，三苯基膦可以使環氧化合物在疊氮化鈉參與下轉化為環亞胺 (式6)。
取代吡咯的製備 苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)。
作金屬催化劑的配體 它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑，常用於催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90% (式8)。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、矽化合物等均可作為偶聯反應的底物。
4.廣泛用於醫藥、石化、塗料、橡膠等行業，用作催化劑、促進劑、阻燃劑，也用作分析試劑。
危險性概述
健康危害
對眼、上呼吸道、黏膜和皮膚有刺激性。有神經毒效應。
燃爆危險
本品可燃，有毒，具刺激性。
安全術語
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
R22 Harmful if swallowed.
吞食有害。
吞食有害。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
與皮膚接觸可能致敏。
R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
可能對水體環境產生長期不良影響。
可能對水體環境產生長期不良影響。
急救措施
【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
【眼睛接觸】提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
【食入】飲足量溫水，催吐。就醫。
消防措施
【危險特性】遇明火、高熱可燃。受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發生反應。
【有害燃燒產物】一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
【滅火方法】採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。
泄漏應急處理
【應急處理】隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，置於袋中轉移至安全場所。大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。
接觸控制/個體防護
【工程控制】密閉操作，局部排風。提供安全淋浴和洗眼設備。
【呼吸系統防護】粉塵濃度較高的環境中，佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
【眼睛防護】戴化學安全防護眼鏡。
【身體防護】穿防毒物滲透工作服。
【手防護】戴防化學品手套。
【其他防護】工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。
三苯基膦儲運特性
【操作注意事項】密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防塵呼吸器，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
核磁譜圖
三苯基膦核磁譜圖
