基本介紹
- 中文名：Passerini反應
- 底物：羧酸、C-異氰化酯和羰基化合物
- 本質：多組分反應
- 產物：天然產物、複雜分子及藥物分子
- 領域：有機合成
簡介,非對映選擇性 Passerini 反應,立體選擇性 Passerini 反應,Passerini 反應的套用,
簡介
異腈是一類獨特的有機物，可以同時與親電試劑、親核試劑反應。異腈在合成上有用途的第一個反應是由M.Passerini報導的，他提出異腈和羧酸還有羰基化合物(醛或酮)一步反應可得到-醯氧基醯胺，也就是現在所熟知的Passerini multicomponent reaction(MCR)。
現代有機合成不僅僅追求化學反應的產率，還關注反應的經濟和生態價值。化學反應的效率是指用最少量的資源，以相對較少的步驟得到目標分子，並儘可能減少副產物的生成，同時，簡便的反應步驟及反應的後處理也變得同等重要。多組分反應(MCR)可以實現快速大量地合成許多結構複雜多樣的化合物並建立相應的化合物庫，因此，多組分反應越來越成為合成化學的重要工具而受到化學合成界的廣泛關注和重視。多組分Passerini 反應(PCR)首次報導於1921 年，該反應是主要涉及一分子醛、一分子異腈和一分子羧酸或者醇的一種反應，反應產物是雙官能團化合物α-醯氧基醯胺或者 α-烷氧基醯胺。這類化合物是重要的有機中間體，通過它們可以合成許多重要的天然產物、複雜分子及藥物分子，具有很好的使用價值和廣闊的套用前景，因此，發展新的PCR 反應一直是人們關注的重點。
非對映選擇性 Passerini 反應
非對映選擇性反應主要是指在反應體系不另外加入手性試劑，而是利用反應原料本身帶有手性，具有手性誘導作用，使得反應得到的產物表現出一定的對映選擇性的反應。Ostaszewski 等報導用 N保護具有手性的胺基酸來作為酸組分進行 PCR 反應，並考察了不同的胺基酸對反應產率和非對映選擇性的影響，部分研究結果表現出很好的非對映選擇性。其中，當 R1和 R2為苯基、反應時間為20h、保護基 PG = Bz 時，產率為 39% ，產物 S/R 構型的比例達到94∶ 6;而 PG = Boc 時，產率為 86% ，產物 S/R構型的比例高達 99∶ 1。
非對映選擇性 Passerini 反應
立體選擇性 Passerini 反應
立體選擇性 PCR 反應是通過在反應體系中加入手性誘導催化劑來得到立體選擇性PCR 產物的反應。2003 年，Domling 等率先報導了立體選擇性 PCR 反應，雖然其產物的立體選擇性不高，但是極大地鼓舞了人們尋找更好的手性催化劑來實現立體選擇性 PCR 反應。
立體選擇性 Passerini 反應
Passerini 反應的套用
由於 PCR 反應的產物是多官能團化合物，也是重要的有機中間體，具有廣泛的的套用價值，因此，有關 PCR 反應套用的研究報導較多，這裡只簡要介紹最新的具有代表性的研究。Kaim 等報導一種新的 PCR 反應:在甲醇溶劑中，異腈與酚衍生物和醛或酮反應，以較好的產率得到α-烷氧基醯胺。
Passerini 反應的套用
