Gassman吲哚合成

Gassman吲哚合成是指用一鍋法將取代苯胺轉化為吲哚衍生物。

基本介紹

• 中文名：Gassman吲哚合成
• 外文名：Gassman indole synthesis
• 利用：一鍋法
• 取代：苯胺
• 轉化：吲哚衍生物

簡介

概述

Gassman吲哚合成反應是一鍋法反應，次氯酸化合物，β-羰基硫化物和鹼依次加入到苯胺或取代苯胺中得到3-硫代烷基吲哚。巰基烷基可以氫化去掉或者用Raney鎳還原。

反應機理

如右圖一

圖一：反應機理

　　

　　

　　

　　

　　

　　

舉例

如右圖二

圖二

相關資料

Gassman羥吲哚合成反應

次氯酸化合物，甲硫基乙酸酯和鹼依次加入到苯胺或取代苯胺中一鍋法得到3-甲硫基羥吲哚的反應被稱為Gassman羥吲哚合成反應。甲硫基可以氫化去掉或者用Raney鎳還原。

反應機理

次氯酸化合物先氧化苯胺得到N-氯代苯胺，β-羧基硫化物親核進攻N-氯代苯胺，生成鋶鎓離子，鹼拔羧基α位氫，接著進行兩次[2，3]-單電子重排（Sommelet-Hauser）關環，得到產物。如右圖三

圖三

反應實例

如右圖四

圖四

其它

Batcho–Leimgruber吲哚合成反應

鄰硝基甲苯類化合物和甲醯胺縮醛（如DMFDMA）縮合得到trans-β-二烷基胺基-2-硝基苯乙烯，接著還原得到吲哚類化合物的反應。

此反應原料鄰硝基甲苯(衍生物)易得，反應條件溫和，產率較高，因此常用作Fischer吲哚合成的替代方法。還原方法一般通過加氫，但當分子內有敏感官能團（比如：Br，I都可或烯烴等）存在時可通過化學還原如：NH2NH2-RaneyNi，鐵粉，TiCl₃，鋅粉還原得到吲哚。

Bartoli吲哚合成反應

由鄰取代硝基苯和乙烯基格氏試劑製備7-取代吲哚的反應。該方法常用於製備7位取代的吲哚類衍生物。類似的反應還有 Leimgruber-Batcho吲哚合成，但 Bartoli 吲哚合成的優點在於這個反應可以在碳環和雜環上都引入取代基。

底物硝基鄰位無取代基時，反應一般不能發生。通常用三倍量的格氏試劑，確保產率。在這反應被開發之前，其實有很多用於合成吲哚骨架的類似反應，在這些反應中，確唯獨沒有一種能夠合成7位取代吲哚的反應。1989年義大利的化學家Bartoli等人開發出了該反應，因此該方法被稱為Bartoli Indole合成法，是製備 7-取代吲哚的較好方法。