由於系間竄越時有電子自旋翻轉發生,為補償電子自旋翻轉所導致的動量改變,必需有一個電子在相互垂直的軌道上跳躍來平衡這種動量改變,這時系間竄越才容易發生。因此EL Sayed對系間竄越提出如下選擇規則:對於S1→T1的系間竄越:對於T1→S0的系間竄越: 以上規則也可以表示為