Corey-winter烯烴合成

鄰二醇經過1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦處理轉化為相應的烯。

亞磷酸三甲酯無色透明液體，有刺激性臭味，易燃。熔點<-60℃，沸點112℃，相對密度（25/5℃）1.0520，折射率1.4095，粘度（25℃）0.58mPa·s，閃點（開杯）38℃。不溶於熱水，溶於乙醇、乙醚、苯、丙酮、四氯化碳等有機溶劑。

基本介紹

• 中文名：Corey-winter烯烴合成
• 底物：鄰二醇
• 產物：烯
• 處理試劑：1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦
• 領域：有機合成

反應機理

反應機理

反應舉例

反應舉例

亞磷酸三甲酯

亞磷酸三甲酯的合成主要分直接法和間接法兩大類。

以有機鹼為縛酸劑，由三氯化磷和甲醇在惰性溶劑中進行反應製得。根據縛酸劑的不同，又分為氨法、叔胺-氨法、氨基甲酸銨法等，目前以叔胺-氨法為常用的方法。

1、亞磷酸三甲酯是一種重要的有機磷農藥的中間體，用於生產敵敵畏、磷胺、久效磷、殺蟲畏等殺蟲劑農藥。也是製作新型有機磷阻燃劑的主要材料。以及用作合成聚合催化劑及塗料添加劑。

2、膦酸酯或磷酸酯類化合物的合成：亞磷酸三甲酯是一種非常有用的磷試劑，它可以與鹵代烴發生Arbuzov重排反應和Perkow反應，分別生成相應的膦酸酯和烯醇的磷酸酯類化合物。

由於亞磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤對電子，它親核進攻帶有正電性的碳原子形成膦酸酯類化合物 ，也可以進攻其它有正電性的雜原子，例如進攻疊氮化合物得到磷醯胺。

3、脫氧(硫)反應：磷氧鍵比較穩定，它的鍵能比較大，因此，可利用亞磷酸酯作為脫氧劑，脫氧後生成比較穩定的磷酸三甲酯，用於還原碸或亞碸等化合物。與此類似，亞磷酸三甲酯也可以作某些反應的脫硫劑，生成硫代磷酸三甲酯。

4、作為金屬的配體：亞磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤對電子，因此它可以作為金屬的配體來催化某些反應 。例如，亞磷酸三甲酯可以和碘化亞銅(CuI) 生成穩定的複合物CuI/P(OMe)₃，它可以與鋰鹽作用生成銅鹽，從而起催化作用。亞磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成穩定的複合物。