基本介紹
硫脲硫化體系,過氧化物體系,噻二唑硫化體系,三唑二巰基胺鹽,其它新型特殊助劑,簡單對比,
硫脲硫化體系
硫脲體系是CPE有效的硫化體系,其中活性最高且有效的是NA-22,Na-22交聯CPE後形成-C-S-C-鍵,抗撕裂性能優於過氧化物的-C-C-鍵,但耐老化性能不及過氧化物體系。另外,在直接蒸汽硫化時,若使用Na-22,製品表面會出現噴霜現象,嚴重影響製品外觀。但其硫化膠的交聯效率不高,得不到高性能的硫化膠。據資料介紹,Na-22可引起致癌、生育損害與致畸、皮膚過敏等,在國外已基本淘汰,國內用量也逐年減少。
過氧化物體系
在過氧化物體系中,套用最多的是DCP,它的成本較低且硫化速度較快。但DCP在硫化時產生刺激性氣味的乙醯苯,會對生產工人工作環境造成較壞影響。其它常用的過氧化物品種還有BIPB[二(過氧化叔丁基)二異丙苯]和雙二五[2,5-二乙基-2,5-二(過氧化叔丁基)已烷],二者分子結構中含有兩個有效過氧基基團,而且硫化後不產生刺激性氣味,在高檔製品中可完全代替DCP。表3對四種硫化劑的基本數據作了比較,三者性質比較相近,比較適合155℃-180℃的溫度下硫化。
在過氧化物硫化體系中,加入助交聯劑TAC或TAIC會使硫化的焦燒時間略為延遲,隨著硫化時間的延長,助交聯劑出現明顯的促進交聯效應。可能因為在硫化反應的初期階段,助交聯劑分子自身發生環化聚合,並與橡膠分子接枝而消耗部分橡膠分子自由基,此些自由基在無助交聯劑時本應產生正常的化學交聯。隨著硫化時間的延長,烯丙基的雙鍵與橡膠發生交聯反應占主導地位,形成活性劑橋鍵,從而提高了交聯效率。TAC與TAIC硫化效果的差別取決於分子活性有所不同,由於結構相似,對硫化影響差別並不明顯。
噻二唑硫化體系
噻二唑硫化體系是由胺類促進劑、噻二唑衍生物和鹼性金屬氧化物(氧化鎂或氫氧化鎂) 組成,噻唑巰基團的質子呈高度酸性,因此和鹼反應後很容易生成硫黃陽離子,然後可以與CPE 的碳氯鍵發生反應,取代氯並生成碳硫鍵,所以硫化速度很快,硫化膠具有很高的強伸性能。
但是噻二唑硫化劑在使用時,焦燒時間差,加工的膠料保存時間短,限制了在工業中的套用。
國外的交聯劑主要有ECHO.A(美)、Vanax 189(美)Rhenogran TDD(德),在促進劑Vanax 808(美)、Rhenogran NC(德)等作用下,能有效交聯CPE,但是由於此類助劑的價格太高,導致了其在國內推廣緩慢。
三唑二巰基胺鹽
三唑二巰基胺鹽硫化劑是整合了噻二唑硫化劑和促進劑(正丁醛和苯胺縮合物)有效基團的單一物質,克服了噻二唑及促進劑對橡膠交聯後,鍵的不規則分布缺點,使得橡膠交聯體成為穩定結構。相對於噻二唑體系,該鹽還因特殊基團的引入從而改變了體系的PH值,由強酸性變成中性,改變了酸性填料對體系的不良影響,使得橡膠交聯時更具化學活性。因此該體系交聯的CPE橡膠在物理性質或化學性質都有著質的提升。該類產品還能以芳烴油為增塑劑,能降低成本,也適合無模無壓低壓硫化,工藝要求不高,硫化膠料時不產生臭味,硫化溫度內不分解,環保無毒。
代表產品為:硫化劑FSH、交聯劑TEHC。
其它新型特殊助劑
4.1 硫化劑CV1520,成分不明,能有效低溫硫化。
4.2 EataMix TCHC,適用於低壓無模(常規過氧化物體系須要較高的硫化溫度及壓力)硫化,加工安全性好,焦燒時間較長。體系可以用廉價的增塑體系(如芳烴油),代替高價的DOP等增塑劑。
4.3 硫化劑T1681,可用於氯化聚乙烯橡膠的硫化交聯,可以適用於多種形式的硫化工藝。
簡單對比
過氧化物體系如DCP,是氯化聚乙烯的高效硫化劑,但不適宜用於無模硫化,且要根據使用條件正確選擇過氧化物品種。
噻二唑類硫化劑與三唑二巰基胺鹽系列硫化效果較好,但焦燒性能需要注意調整。
CV1520、 EataMix TCHC、T1681等為複合硫化劑,性能較接近噻二唑類與FSH系列。