《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》是濮陽惠成化工有限公司和河南省科學院化學研究所有限公司於2009年2月25日日申請的專利，該專利的公布號為CN101481368，授權公布日為2009年7月15，發明人是郭利兵、李江濤、張海洋、韓兆海、楊振強、蔣衛鵬、呂海寬、馬偉英、孫雨安、楊瑞娜。
《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》公開了一種生產5－降冰片烯－2，3－二甲酸酐方法，屬於有機化學合成領域。該方法以順丁烯二酸酐和混合碳五為原料，在0－5℃溫度下，用順酐直接吸收環戊二烯反應生成納迪克酸酐，然後經結晶得到其純品。
2018年12月20日，《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》獲得第二十屆中國專利獎優秀獎。
（概述圖為《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》摘要附圖）
基本介紹
- 中文名：5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法
- 公告號：CN101481368
- 授權日：2009年7月15日
- 申請號：2009100642676
- 申請日：2009年2月25日
- 申請人：濮陽惠成化工有限公司、河南省科學院化學研究所有限公司
- 地址：河南省濮陽市黃河路西段
- 發明人：郭利兵、李江濤、張海洋、韓兆海、楊振強、蔣衛鵬、呂海寬、馬偉英、孫雨安、楊瑞娜
- Int.Cl.：C07D307/93(2006.01)I
- 代理機構：鄭州聯科專利事務所（普通合夥）
- 代理人：時立新
- 類別：發明專利
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,改善效果,附圖說明,技術領域,權利要求,實施方式,榮譽表彰,
專利背景
5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐（5-Norbornene-2，3-dicarboxylicanhydride，NA），又稱納迪克酸酐，無色透明晶體，分子式C9H8O3，分子量164.16，微溶於石油醚，溶於苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、氯仿、乙醇和乙酸乙酯等，是電子信息材料、農藥、樹脂等合成的重要中間體之一。納迪克酸酐主要用作聚脂樹脂、醇酸樹脂和農藥的原料以及脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、松脂等的改性劑、橡膠硫化調節劑、樹脂增塑劑、紡織整理滲透劑、表面活性劑等，此外，還廣泛用於清漆、磁漆、醇酸樹脂塗料等。納迪克酸酐用於不飽和聚脂樹脂時，其優點在於比用苯酐、四氫苯酐做的樹脂具有更好的氣乾性、更高的耐熱性、更好的光潔度、更高的電性能、耐腐蝕性能和機械強度；隨著中國化工下游產品的進一步開發和利用，納迪克酸酐將是今後發展的重要產品之一，充分利用這一原料，開發性能優良的其他新產品，具有十分廣闊的市場前景。
截至2009年2月25日，納迪克酸酐的生產方法是以通過裂解雙環戊二烯得到的環戊二烯和順酐為原料，經Diels-Alder反應製得，反應常在苯溶劑中，於20-60℃下反應；這種方法在裂解雙環戊二烯時會產生很多難以處理的廢渣，造成環境污染。
發明內容
專利目的
《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》目的在於提供一種生產成本低，污染小，以混合碳五為原料兼溶劑生產5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐（納迪克酸酐）的新方法。
技術方案
以順丁烯二酸酐和混合碳五（其主要成分為環戊二烯、異戊二烯和間戊二烯）為原料，在0-5℃下，用順丁烯二酸酐直接吸收環戊二烯生成納迪克酸酐，然後經結晶得到納迪克酸酐純品。
反應示意圖
具體反應步驟如下：
向混合碳五中逐漸加入順丁烯二酸酐，攪拌，控制反應溫度在0-5℃，經氣相（GC）檢測沒有環戊二烯時停止反應，離心分離，液體經汽化、壓縮、冷凝得到脫環碳五（其主要成分為異戊二烯和間戊二烯），固體經結晶得到納迪克酸酐純品。
改善效果
（1）該方法直接以廉價的乙烯副產物混合碳五為原料，不需要對原料混合碳五進行精製分離，大大降低了生產成本，同時經過反應後混合碳五中的環戊二烯被有效地脫除，可以作新的化工原料出售。
（2）該工藝在製備納迪克酸酐的同時可以得到另一種新的化工原料脫環碳五，加強了對混合碳五的深加工利用，極具現實意義；
（3）原料利用充分，減少了環境污染。
附圖說明
附圖為該方法工藝流程圖。
《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》附圖
技術領域
《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》涉及一種化工產品的生產新方法，尤其涉及5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐（又名納迪克酸酐）的一種生產新方法，屬於有機化學合成領域。
權利要求
一種生產5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐方法，其特徵在於，直接以混合碳五為原料，向混合碳五中逐漸加入順丁烯二酸酐，攪拌，控制反應溫度在0-5℃，經氣相檢測沒有環戊二烯時停止反應，離心分離，液體經汽化、壓縮、冷凝得到脫環碳五，固體經結晶得到5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐純品；其中混合碳五主要成分為環戊二烯、間戊二烯和異戊二烯。
實施方式
- 實施例1
在0℃和攪拌條件下，向600克混合碳五中逐漸加入順丁烯二酸酐，經GC檢測沒有環戊二烯時停止反應，共加入209克順丁烯二酸酐，抽濾，固體經結晶得到290克納迪克酸酐，收率83％。
- 實施例2
在2℃和攪拌條件下，向600千克混合碳五中逐漸加入順丁烯二酸酐，經GC檢測沒有環戊二烯時停止反應，共加入210千克順丁烯二酸酐，反應混合物離心分離，液體汽化、壓縮、冷凝得到475千克脫環碳五，固體經結晶得到258千克納迪克酸酐，收率73％。
- 實施例3
在5℃和攪拌條件下，向3600千克混合碳五中逐漸加入順丁烯二酸酐，經GC檢測沒有環戊二烯時停止反應，共加入1260千克順丁烯二酸酐，反應混合物離心分離，液體汽化、壓縮、冷凝得到2750千克脫環碳五，固體經結晶得到1668千克納迪克酸酐，收率79％。
榮譽表彰
2018年12月20日，《5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐生產方法》獲得第二十屆中國專利獎優秀獎。
