無色透明液體，有不愉快的刺激性氣味。不溶於水，可混溶於乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多數有機溶劑。高濃度對皮膚黏膜具有刺激性，並有輕度麻醉作用。接觸者覺咽乾、鼻子發嗆、胸悶，可出現頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。濺入眼內，出現流淚、疼痛等嚴重眼刺激症狀。
基本介紹
- 中文名：3-氯丙烯
- 英文名：3-Allyl chloride
- 別稱：烯丙基氯
- 化學式：C3H5Cl
- 分子量：76.53
- CAS登錄號：107-05-1
- EINECS登錄號：203-457-6
- 外觀：無色透明液體
物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,對環境的影響,
物性數據
1.性狀：無色透明液體，有不愉快的刺激性氣味。
2.熔點（℃）：-134.5
3.沸點（℃）：44~45
4.相對密度（水=1）：0.94
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.64
6.飽和蒸氣壓（kPa）：45.2（20℃）
7.燃燒熱（kJ/mol）：-1842.5
8.臨界溫度（℃）：241
9.臨界壓力（MPa）：4.76
10.辛醇/水分配係數：1.45~1.93
11.閃點（℃）：-31.7（CC）；-28.9（OC）
12.引燃溫度（℃）：392
13.爆炸上限（%）：11.2
14.爆炸下限（%）：2.9
15.溶解性：不溶於水，可混溶於乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多數有機溶劑。
16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.3374
17.蒸發熱（KJ/mol,b.p.）：24.86
18.生成熱（KJ/mol,25ºC,氣體）：29.3
19.燃燒熱（KJ/mol,25ºC,液體）：1845.5
20.比熱容（KJ/(kg·K),40ºC,液體,計算值）：1.65
21.電導率（S/m,0ºC）：<3×10-9
22.體膨脹係數（K-1,30ºC）：0.001475
23.相對密度（25℃，4℃）：0.9311
24.常溫折射率（n25）：1.4116
25.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1)：112.8
26.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) ：310.35
27.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1)：75.06
毒理學數據
1、刺激性：家兔經眼：469mg，引起刺激。家兔經皮開放性刺激試驗：10mg/24 小時，引起刺激。
2、急性毒性：大鼠經口LD50為700mg/kg；大鼠吸入LD5O：11000mg/m3，2小時；兔經皮LD5O：2066 mg/kg；
3、屬低毒類。能強烈地刺激皮膚、眼、鼻和咽喉。麻醉作用弱，對肝臟損害較小，但對肺、腎的損害大。吸入其蒸氣會引起頭痛、眼花，濃度高時失去知覺。大鼠吸入濃度為945mg/m3的蒸氣時，幾小時內即可死亡。易被皮膚吸收並迅速分布到整個體內而損害內部組織。工作場所最高容許濃度為3mg/m3（美國）。
4.急性毒性：
LD50：700mg/kg（大鼠經口）；2066mg/kg（兔經皮）
LC50：11000mg/m3（大鼠吸入，2h）
5.刺激性：
家兔經皮：10mg（24h），引起刺激（開放性刺激試驗）。
家兔經眼：469mg，引起刺激。
6.亞急性與慢性毒性：大鼠、小鼠吸入20ppm，每天7h，共90d，未見異常反應；而劑量達50ppm，則引起肝、腎損害。
7.致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門菌938μg/皿；大腸桿菌20μl/皿。程式外DNA合成：人HeLa細胞1mmol/L。
8.致畸性：大鼠孕後6~15d吸入最低中毒劑量（TCLo）300ppm（7h），致肌肉骨骼系統發育畸形。
9.致癌性：IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據不足。
10.其他：大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：300ppm（7h）（孕前6~15d），引起肌肉骨骼發育異常。
生態學數據
1.生態毒性：
LC50：21mg/L（96h）（金魚，靜態）；42mg/L（96h）（藍鰓太陽魚，靜態）；20mg/L（96h）（黑頭呆魚，靜態）；250mg/L（24h）（水蚤，靜態）
2.生物降解性：
好氧生物降解（h）：168~672
厭氧生物降解（h）：672~2688
3.非生物降解性：
空氣中光氧化半衰期（h）：3.03~28.8
一級水解半衰期（h）：335
分子結構數據
1、摩爾折射率：20.52
2、摩爾體積（cm3/mol）：84.5
3、等張比容（90.2K）：178.9
4、表面張力（dyne/cm）：20.0
5、極化率：8.13
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:1.5
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:4
8.表面電荷:0
9.複雜度:17.2
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.兼有烯烴和鹵代烴的反應性，與鹵代氫加成一般生成1,2-二鹵化物。低溫用濃硫酸處理再用水稀釋得到1-氯-2-丙醇。鹼性水解生成烯丙醇。與氫氧化鉀乙醇溶液反應生成烯丙基乙基醚。與氨反應生成烯丙胺、二烯丙胺和三烯丙胺。與各種有機酸的鈉鹽在適當的pH值下反應，生成烯丙基酯。
2.穩定性：穩定
3.禁配物：強氧化劑、酸類、硝酸、發煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、鹼類、如氫氧化鈉
4.避免接觸的條件：受熱，接觸空氣
5.聚合危害：聚合
6.分解產物：氯化氫
貯存方法
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、鹼類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
合成方法
1.高溫氯化法：丙烯和氯氣在高溫下進行氯化反應；工藝過程如下；乾燥的丙烯（新鮮丙烯：循環丙烯=1：3）在加熱中預熱至350-400℃，在反應塔入口處，與氯氣混合（氯氣：丙烯=1：3），經特製的噴嘴噴入爐內，爐內溫度為500℃左右，利用氯化反應熱預熱丙烯。丙烯單程轉化率為25%，氯的轉化為化學計算量，烯丙基氯的總收率為80-85%，除主產品烯丙基外，還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副產品。氯化反應物急冷到50-100℃，以除去氯化氫和丙烯，再經分餾而得丙烯氯。對於年產1。35萬t烯丙基氯裝置，每噸產品約消耗丙烯700kg，氯氣1120kg。2.氧氯化法 以丙烯為原料，以碲為催化劑，通過下列反應得到烯丙基氯；丙烯、鹽酸和氧按2.5-1：1：1-0.2（摩爾比）的例混合。反應在240℃，0.101MPa的條件下進行。反應器為流化床，催化劑是載於載體上的Te V2 O5 H3 PO4,並添加含氮物作促進劑。選擇性90%以上，流化床的空時收率大於100g烯丙基氯/L催化劑·小時。在小批量生產時，可以通過烯丙醇氯化得到；於10-20℃將硫酸加到烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中。加畢，保溫反應5h。靜置分層，分去下層混酸，上層液水洗1次，5%碳酸鈉溶液洗1次，再水洗1次，分盡水後，蒸餾收集40℃以上餾分，得烯丙基氯。收率73%。
2.高溫氯化法：由丙烯高溫所化製得。將乾燥的丙烯經350～400℃預熱，液氯經加熱氣化，兩種物料在高速噴射狀態下混合併進行反應，丙烯與氯氣的配比為4～5∶1(摩爾比)，反應器停留時間1.5～2s，反應溫度470～500℃。反應產物急冷至50～100℃以除去HCl和丙烯，再經分餾即得到產品。此法為國內外大多數生產企業所採用。
3.丙烯氧氯化法：按2.5～ (1∶1∶1) ～0.2 (摩爾比) 比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應器中進行反應，選用催化劑為載於載體上的Te、V2O5 或 H3PO4，並添加含氮物作促進劑，於240～260℃進行常壓氧氯化反應，製得3-氯丙烯。
4.烯丙醇氯化法：於10～20℃將硫酸滴入烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中，滴加完畢後保溫反應5h，靜置分層，上層液用水、5%碳酸鈉溶液、水各洗1次，分盡水後，蒸餾收集40℃以上餾分，即為3-氯丙烯。此法適用於小批量生產。
用途
1.該品是一種有機合成原料，在農藥上用於合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N,N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，以及特殊反應的溶劑。
2.該品兼有烯烴和鹵代烴的反應性，是甘油、環氧氯丙烷、丙烯醇等的有機合成中間體。也用於農藥、醫藥的原料。還可用作合成樹脂、塗料、粘結劑、增塑劑、穩定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細化學品的原料，主要用於製造環氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農藥殺蟲雙、醫藥、樹脂、塗料、粘合劑，以及丙烯磺酸鈉，潤滑劑等。
3.用於有機合成，製藥工業。也用於塑膠等中間體的製備。
4.用作藥品、殺蟲劑、塑膠等的中間體。
對環境的影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：高濃度對皮膚黏膜具有刺激性，並有輕度麻醉作用。接觸者覺咽乾、鼻子發嗆、胸悶，可出現頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。濺入眼內，出現流淚、疼痛等嚴重眼刺激症狀。
慢性中毒：引起中毒性多發性神經炎。出現手足麻木，小腿酸痛力弱，四肢對稱性手套襪套樣分布痛覺、觸覺、音叉振動覺障礙。跟腱反射減弱或消失。神經-肌電圖示神經原性損害。可致肝損害。
二、毒理學資料及環境行為
毒性：屬低毒類。
急性毒性：LD50700mg/kg(大鼠經口)；2066mg/kg(兔經皮)；LC5011000mg/m3，2小時(大鼠吸入)；人吸入783mg/m3，鼻和肺部不適；人吸入156～313mg/m3，眼刺激濃度。
刺激性：家兔經眼：469mg，引起刺激。家兔經皮開放性刺激性試驗：10mg(24小時)，引起刺激。
亞急性和慢性毒性：動物亞急性和慢性毒性實驗見肝腎損害。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌938µl/皿。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：300ppm(7小時)，孕前6-15天，引起肌肉骨骼發育異常。
危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。與硝酸、發煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、氫氧化鈉劇烈反應。在火場高溫下，能發生聚合放熱，使容器破裂。遇酸性催化劑如路易斯催化劑、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等都能產生猛烈聚合，放出大量熱量。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
現場應急監測方法
氣相色譜法(直接進樣)《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》陳安之主編
實驗室監測方法
氣相色譜法《作業環境空氣中有毒物檢測方法》，陳安之主編
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)，杭士平主編
環境標準
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.3mg/m3
前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 0.3mg/L
空氣中嗅覺閾濃度 0.21ppm
應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法：用焚燒法。
二、防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴橡膠手套。
其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐，就醫。
滅火方法：儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水冷卻火場容器，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。
滅火劑：泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。
