1,1,1-三氯乙烷環境暴露

1,1,1-三氯乙烷的暴露途徑主要包括:吸入、食物和飲水攝入、經皮膚吸收。

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環境水平及人體暴露

環境水平和人體暴露

未被污染的環境中1,1,1-三氯乙烷的濃度很低,往往檢測不出。根據1,1,1-三氯乙烷的全球產量和使用量計算的大氣1,1,1-三氯乙烷濃度在1990年約為0.848μg/m3。城市空氣中1,1,1-三氯乙烷的濃度大多在0.54~5.4μg/m3,但是在污染地區可達5.4mg/m3。室內空氣中1,1,1-三氯乙烷的濃度取決於建築時間、換氣頻率、季節、室外空氣中的濃度等,新建造或翻修的房屋內1,1,1-三氯乙烷的濃度可達1566μg/m3,冬天濃度一般高於夏天,室外空氣不流動時室內空氣中1,1,1-三氯乙烷的濃度會提高,據報導美國五個地區家庭室內空氣1,1,1-三氯乙烷濃度為1.62~23.76μg/m3,而室外濃度為0.594~4.97μg/m3。瑞典Uppsala地區是0.664和1.717μg/m3。在不通風的室內如果使用了纖維保護劑,1,1,1-三氯乙烷可高達3400mg/m3
在包括雨水、河水、飲用水、雪、城市徑流等各種水體中都曾檢測出了1,1,1-三氯乙烷,但是遠離污染源的地方其含量一般低於5.4μg/m3。在有土壤污染的地方地下水中1,1,1-三氯乙烷的濃度可高達59.4mg/m3
土壤和底泥中1,1,1-三氯乙烷含量的報導很少,日本一條流經工業區的河流底泥中1,1,1-三氯乙烷的濃度為0.216μg/m3,但在河水中沒有檢出,在流經非工業區的河流底泥中也沒有檢出。在美國一個溶劑回收處理處的土壤中檢出的濃度高達124~648mg/m3
有研究看到一些食品中含有1,1,1-三氯乙烷。如美國調查的速溶麥片含有421μg/kg,醃漬辛香料含549μg/kg,多香果含16mg/kg,蔬菜含量在1~9μg/kg,穀物含量在6~35μg/kg,奶製品含量在1~520μg/kg,肉類2~33μg/kg,果品2~32μg/kg。
另外家用物品也含有濃度不等的1,1,1-三氯乙烷。

暴露途徑

1,1,1-三氯乙烷的暴露途徑主要包括:吸入、食物和飲水攝入、經皮膚吸收。
由於1,1,1-三氯乙烷在大氣中廣泛存在,並且存留時間長,因此大眾通過呼吸暴露於低濃度1,1,1-三氯乙烷中。若城市和農村大氣的平均濃度分別是5.4μg/m3(1×10-9)和0.54μg/m3(0.1×10-9),按日呼吸量20m3計算,每天非職業暴露量分別為108和10.8μg。在污染地區自空氣吸入量可達370mg/kg,各種途徑暴露總量可達1000mg/kg。
自來水中的1,1,1-三氯乙烷可通過直接飲用進入人體,也可以揮發進入室內,然後通過呼吸進入。據測算,如果自來水中1,1,1-三氯乙烷濃度為20mg/L,那么每天飲水攝入量為20.0mg,淋浴期間呼吸攝入量為22.8mg。在前往乾洗店、使用農藥、塗料、家庭清洗或在化學實驗室工作等活動中非職業暴露量顯著提高。
以下職業的1,1,1-三氯乙烷暴露水平較高:1,1,1-三氯乙烷生產車間的工人,紡織工,醫院的護士、護理、保潔人員,建築維修服務公司的清潔員和護理員,電氣電子行業的電工、技工、機械師、裝配工、修理工等。
學習用品和玩具是兒童1,1,1-三氯乙烷攝入的重要途徑。國內市場上供應的兒童學習用品,比如現在常用的改正液,大部分是將聚醋酸乙烯酯珠體溶於1,1,1-三氯乙烷中,可能造成室內空氣污染和兒童接觸危害。

毒性閾值

毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD50:11g/kg(大、小鼠經口),5g/kg(小鼠經腹腔);LC50:97 920mg/m3(4h,大鼠吸入)。

生物效應

在動物和人體內的代謝動力學比較

吸收/分布
吸收:1,1,1-三氯乙烷為無色液體,常溫下極易揮發,主要通過呼吸道吸收,亦可通過皮膚接觸和消化道吸收,絕大部分以原形經肺排出,幾乎無蓄積作用。1,1,1-三氯乙烷毒性較低,其作用的靶器官主要是中樞神經系統和肝臟。
分布:雄性大鼠混合接觸500mg/kg1,1,1-三氯乙烷和200mg/kg三氯乙烯4天后檢測到1,1,1-三氯乙烷在腎周圍脂肪中蓄積,氯烴有較高的脂/血分配係數,因此易於在脂肪中蓄積。
代謝轉化
1,1,1-三氯乙烷在體內幾乎不蓄積。吸入後大鼠有94%~98%、小鼠有87%~97%以原形呼出。剩餘2%~13%存在於尿、糞便及身體其他部位,在脂肪中的蓄積量多於肝臟及腎臟。大鼠吸入的1,1,1-三氯乙烷除大部分以原形排出外,約0.5%轉化為CO2,剩餘的大多數以2,2,2-三氯乙烷葡萄糖醛酸化合物形式隨尿排出,尿中亦含少量的三氯乙酸。TCE可緩慢地在細胞色素P-450依賴性單胺氧化酶作用下氧化為三氯乙醇和三氯乙酸。

與藥物的互動作用

實驗室測定看到三氯乙烷混合物對多種儲藏物害蟲的毒性受溴甲烷劑量的影響大,溴甲烷在三氯乙烷中占1%~2%時,這兩種化合物的聯合作用最為明顯。

體內和體外效應

一方面,1,1,1-三氯乙烷對神經系統有毒性作用,中毒時以中樞神經系統症狀為主。低濃度時表現為運動性顯著增加,如呼吸加快。在14.888g/m3(靜式染毒)或7.444g/m3(動式染毒)濃度下小鼠的運動性顯著增加。另一方面,接觸高濃度時表現為中樞神經系統的抑制效應,例如出現頭痛、眩暈、疲勞、知覺障礙;當劑量超過27g/m3時,甚至導致呼吸喪失直至死亡。如在59.554g/m3濃度時小鼠的運動性下降了26%。
1,1,1-三氯乙烷作用的另一主要靶器官是肝臟。小鼠連續吸入1,1,1-三氯乙烷14周可引起明顯的肝損傷。染毒1,1,1-三氯乙烷可抑制離體肝細胞對牛磺膽酸、烏本苷及2-氨基異丁酸等物質的攝取,而對鵝去氧膽酸及3-O-甲基-D-葡萄糖的吸入無影響。1,1,1-三氯乙烷誘發的自由基含量的增加是其誘發肝損傷的原因之一,其肝毒性劑量接近LD50值。

人體效應

人體接觸低濃度的1,1,1-三氯乙烷時表現為中樞神經系統的抑制效應,當接觸高濃度時表現為肝毒性和中樞性麻醉作用,甚至導致呼吸喪失、死亡。急性中毒主要損害中樞神經系統。輕者表現為頭痛、眩暈、步態蹣跚、共濟失調、嗜睡等;重者可出現抽搐,甚至昏迷。急性中毒還可引起心律不齊,對皮膚有輕度脫脂和刺激作用。
急性毒性
急性毒性:人吸入2.73g/m3x180min,輕度嗜睡及眼刺激,頭痛;吸入14.196g/m3x15min,不能站起;吸入54.6~14.96g/m3,全麻醉,血壓下降,心律不齊。
亞急性和慢性毒性
豚鼠吸入5.46g/m3,3h/d,3個月後肝重增加,有脂肪變性,肺炎。F344大鼠和B6C3F1小鼠在1,1,1-三氯乙烷濃度為0mg/m3、893mg/m3、2978mg/m3和8933mg/m3的空氣中每天染毒6h,每周5d,總計染毒2a後,僅發現輕微體重下降及光鏡檢查所見的輕微肝毒性,沒有發現任何慢性毒性效應。
誘變性
已對1,1,1-三氯乙烷進行過廣泛的誘變研究,包括體內和體外實驗。大部分研究結果為明確的陰性,陽性結果可見於一些體外實驗系統,可能是由於1,1,1-三氯乙烷含有雜質和不穩定造成的。有些得出陽性結果的研究也不具有足夠的敏感性。總的來說,1,1,1-三氯乙烷不具有明顯的誘變潛力。
致癌性及慢性毒性
迄今尚無足夠的資料證實1,1,1-三氯乙烷對小鼠、大鼠及人具有致癌性。美國國家癌症研究所(NCI)曾以4000mL/kg、5000mL/kg、6000mL/kg劑量經口染毒90周,結果49隻雄性小鼠中僅高劑量組出現了3例肝細胞腺瘤和1例肝細胞瘤。該機構用大鼠進行達12個月的實驗結果亦是陰性。這些長期誘癌實驗資料均顯示TCE無致癌性。
發育毒性
有關1,1,1-三氯乙烷的發育毒性的研究大都為陰性結果,但亦有1,1,1-三氯乙烷可對胎兒的發育產生影響的報導。以5.211g/m31,1,1-三氯乙烷給妊娠第6~15d的小鼠及大鼠吸入染毒(每天7h),結果並沒有觀察到對兩種動物的母體、胚胎及幼仔產生毒性,也沒有誘發畸形。用含0、0.58g/L、1.75g/L及5.83g/L的1,1,1-三氯乙烷飲水染毒雌雄小鼠進行的兩代試驗,結果沒有觀察到1,1,1-三氯乙烷對母鼠生殖能力的不良影響和發育毒性及顯性致死效應。對受孕12~17d的小鼠以11.911g/m3進行急性染毒17h,發現與未染毒小鼠所生仔鼠相比染毒小鼠所生仔鼠出現體重下降、發育遲緩、運動能力下降及獲得性反應較差等。當用47.643g/m3濃度對受孕12~17d的小鼠進行間斷(60min/d)染毒,亦獲得類似的結果。說明極高濃度下在胎兒期染毒可致仔鼠發育及行為的畸形。

人體健康防治措施

人體防護

(1)呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
(2)眼睛防護:戴安全防護眼鏡。
(3)身體防護:穿防毒物滲透工作服。
(4)手防護:戴防化學品手套。
(5)其他:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,沐浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業工作服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

廢棄物處置方法

用焚燒法。廢料同其他燃料混合後焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的鹵化氫通過酸洗滌器除去。另外還應從廢氣廢液中回收三氯乙烷,再循環使用。

滅火方法

霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

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