高分子鏈的立體化學結構

高分子鏈的立體化學結構，包括幾何異構和光學異構。

正文

幾何異構主要指雙烯類單體聚合後，雙鍵兩邊的主鏈鍵是順式還是反式。例如在聚異戊二烯中天然巴西橡膠是順式結構，而古塔波膠則是反式結構，兩者的物理性質有很大差異，順式的密度和晶區熔點均較反式的低，而且反式結構的古塔波膠的結晶速率要大得多。一般，反式結構是部分結晶的硬塑膠，而順式結構是天然橡膠。如果高分子鏈的結構單元中有不對稱碳原子，就存在光學異構。兩個結構單元以相同的構型鍵接時稱為m鍵接,以不相同的構型鍵接時稱為 r鍵接。通過催化劑對立體構型鍵接有選擇性的作用,可以得到很長的m鍵接序列,稱為全同立構聚合物(圖a)。如果得到很長的r鍵接序列,稱為間同立構聚合物(圖b)。上述兩種聚合物都是有規立構聚合物。如果聚合催化劑對結構單元的鍵接無立體構型的選擇作用，則得到m鍵接和r鍵接無序排列的序列，稱為無規立構聚合物。
有規立構聚合物和無規立構聚合物在物理性質上有相當大的差別，例如：
高分子鏈的立體化學結構無規立構聚合物由於分子鏈缺少規整性，不能結晶，而同一聚合物的有規立構者則是結晶性聚合物。

高分子鏈的立體化學結構

高分子鏈的立體化學結構