《雙金屬協同活化碳硼烷B-H鍵及其套用潛能》是依託南京大學，由燕紅擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：雙金屬協同活化碳硼烷B-H鍵及其套用潛能
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：燕紅
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
碳硼烷衍生物在能源，國防，醫藥，核污染處理，耐高溫材料等領域有著非常重要的套用，由此衍生出的碳硼烷修飾化學拓寬了此類物質的套用範圍。一般而言，碳硼烷的主要修飾在碳原子上，因為碳硼烷B-H極性小，難以活化，而且眾多化學環境相近的硼位點的選擇性修飾一直是合成的挑戰。該申請首次提出了通過雙金屬協同作用實現碳硼烷B-H鍵的選擇性活化及功能化，包括雙金屬協同誘導的分子內B-H活化機理的研究，以及由此機理推廣為雙金屬催化（即分子間）的碳硼烷的選擇性功能化，後者為一條簡單，實用，高效，綠色的途徑。通過碳硼烷B-H功能化新方法獲得的具有特定官能團或藥效團的化合物用於生物學以及醫學的研究，如用於當前在BNCT(硼中子捕獲療法)抗癌藥物研究中藥物分子的靶向性問題，以及癌細胞的耐藥性問題，預期揭示抑制癌細胞耐藥性的機理。
結題摘要
碳硼烷衍生物已在能源，國防，醫藥，核污染處理，耐高溫材料等領域展示了重要的套用。碳硼烷修飾化學將拓寬此類物質的套用範圍。通常碳硼烷的主要修飾在碳原子上。因為碳硼烷 B-H 極性小，難以活化，而且眾多化學環境相近的硼位點的選擇性修飾一直是合成的挑戰。1. 該基金通過金屬誘導（包括雙金屬協同作用）提出用導向策略實現了碳硼烷 B-H 鍵的選擇性活化及功能化，尤其是首次通過瞬態導向策略實現了 B-H 鍵的各類取代，並詳細研究了催化機理，為一條簡單，實用，高效， 綠色的反應途徑; 2. 首次在實驗上發現一類新型的非經典氫鍵B–H…π弱相互作用，獲得了室溫下其在固態及溶液中存在的證據。理論研究與實驗結果吻合，也證明了該弱相互作用的存在。另外，實驗也證明了該弱相互作用在低溫下存在的證據，支持了理論化學家的預言；3. 利用碳硼烷獨特的物理性質，實現了磷光Ir配合物發光即可藍移，也可紅移，同時在溶液及固態的發光效率也大幅度提。碳硼烷的引入導致該類化合物的光物理性質對介質極性更加敏感，也更易進入細胞，因此用於不同癌細胞以及癌細胞不同凋亡階段線粒體極性感測；碳硼烷可調控有機化合物發白光，並獲得了67%的固態量子效率；4. 碳硼烷與金納米複合物可靶向腫瘤，為 BNCT(硼中子捕獲療法)抗癌研究提供了思路。碳硼烷 衍生物還可有效抑制體外細菌的生長。
