簡介
分類
環氧樹脂的種類繁多,區別起見,常在環氧樹脂的前面加上不同
單體的名稱。如二酚基丙烷(簡稱
雙酚A)環氧樹脂(由雙酚A和環氧氯丙烷製得);
甘油環氧樹脂(由
甘油和
環氧氯丙烷製得);丁烯環氧樹脂(由
聚丁烯氧化而得);環戊二烯環氧樹脂(由二環戊二烯環氧化製得)。此外,對於同一類型的環氧樹脂,也根據它們的黏度和環氧值的不同而分成不同的牌號,因此它們的性能和用途也有所差異。目前套用最廣泛的是雙酚A型環氧樹脂的一些牌號,通常所說的環氧樹脂就是指雙酚A型環氧樹脂。
雙酚A型環氧樹脂是
環氧樹脂中產量最大、使用最廣的一種品種,因為它有很高的透明度,也是由雙酚A和環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應生成的。根據
相對分子質量大小,環氧樹脂可以分成各種型號。一般低相對分子質量環氧樹脂的n平均值小於2,軟化點低於50℃,也成為軟環氧樹脂;中等相對分子質量環氧樹脂的n值在2~5之間,軟化點在50~95℃之間;而n大於5的樹脂(
軟化點在100℃以上)稱為高相對分子質量樹脂。式中n一般在0~25之間。
用途
雙酚A型環氧樹脂在防腐蝕領域中常用的幾種形式:
◆環氧類塗料
◆環氧樹脂玻璃鋼
◆環氧樹脂膠泥、砂漿
◆環氧樹脂整體地坪
◆環氧-酚醛、環氧-呋喃樹脂複合玻璃鋼
固化原理
在環氧樹脂的結構中有羥基(〉CH—OH)、醚基(—O—)和極為活潑的環氧基存在,羥基和醚基有高度的極性,使環氧分子與相鄰界面產生了較強的分子間作用力,而環氧基團則與介質表面(特別是金屬表面)的游離鍵起反應,形成化學鍵。因而,環氧樹脂具有很高的黏合力,用途很廣,商業上被稱作“萬能膠“。此外,環氧樹脂還可做塗料、澆鑄、浸漬及模具等用途。但是,環氧樹脂在未固化前是呈熱塑性的線型結構,使用時必須加入固化劑,固化劑與環氧樹脂的環氧基等反應,變成網狀結構的大分子 ,成為不溶且不熔的熱固性成品。環氧樹脂在固化前相對分子質量都不高,只有通過固化才能形成體形高分子。環氧樹脂的固化要藉助固化劑,固化劑的種類很多,主要有多元胺和多元酸,他們的分子中都含有活潑氫原子,其中用得最多的是液態多元胺類,如二亞乙基三胺和三乙胺等。環氧樹脂在室溫下固化時,還常常需要加些促進劑(如多元硫醇),以達到快速固化的效果。 固化劑的選擇與環氧樹脂的固化溫度有關,在通常溫度下固化一般用多元胺和多元硫胺等,而在較高溫度下固化一般選用酸酐和多元酸為固化劑。不同的固化劑,其交聯反應也不同。
化學結構
環氧樹脂的各個套用領域中,其最終的使用性能是由環氧樹脂固化物提供的。環氧樹脂固化物的性能取決於固化物的分子結構。而固化物的分子結構及其形成則取決於環氧樹脂的結構及性能、固化劑的結構及性能、添加劑的結構及性能,以及環氧樹脂的固化歷程。雙酚A型環氧樹脂的結構對環氧樹脂及其固化物性能的影響如下:
1、雙酚A型環氧樹脂的大分子結構具有以下特徵
1)大分子的兩端是反應能力很強的環氧基
2)分子主鏈上有許多醚鍵,是一種線型聚醚結構
3)n值較大的樹脂分子鏈上有規律地、相距較遠地出現許多
仲羥基,可以看成是一種長鏈多元醇
4)主鏈上還有大量苯環、次甲基和異丙基
2、雙酚A型環氧樹脂的各結構單元賦予樹脂功能 1)環氧基和羥基賦予樹脂反應性,使樹脂固化物具有很強的內聚力和粘接力;
2)醚鍵和羥基是極性基團,有助於提高浸潤性和粘附力;
3)醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性;
4)苯環賦予聚合物以耐熱性和剛性;
5)異丙撐基減小分子間作用力,賦予樹脂一定韌性;
6)-C-O-鍵的鍵能高,從而提高了耐鹼性。
性能特點
雙酚A型環氧樹脂的分子結構決定了它的性能具有以下特點:
1)是熱塑性樹脂,但具有熱固性,能與多種固化劑、催化劑及添加劑形成多種性能優異的固化物,幾乎能滿足各種使用要求
2)樹脂的工藝性好。固化時基本上不產生小分子揮發物,可低壓成型,能溶於多種溶劑
3)固化物有很高的強度和粘接強度
4)固化物有較高的耐腐蝕性和電性能
5)固化物有一定的韌性和耐熱性
6)主要缺點是:耐熱性和韌性不高,耐濕熱性和耐候性差
合成原理
雙酚A型環氧樹脂是由雙酚A和環氧氯丙烷在鹼性催化劑(通常用NaOH)作用下縮聚而成。
合成方法
(1)液態雙酚A型環氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和二步法。一步法又可分為一次加鹼法和二次加鹼法。二步法又可分為間歇法和連續法。
(2)固態雙酚A型環氧樹脂的合成方法大體上也可分為兩種:一步法和二步法。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。
技術指標
國產型號
| 主要技術指標
| 國外類似型號
|
環氧值/(eq/100g)
| 軟化點/℃
| 有機氯/(mol/100g)
| 無機氯/(mol/100g)
| Shell 公司Epon
| Ciba-Giegy Araldite
|
E-55(616)
| 0.55~0.56
| | ≤0.02
| ≤0.001
| | |
E-51(618)
| 0.48~0.54
| <2.5
| ≤0.02
| ≤0.001
| | |
E-44 (6101)
| 0.41~0.47
| 12~20
| ≤0.02
| ≤0.001
| | |
E-42(634)
| 0.38~0.45
| 21~27
| ≤0.02
| ≤0.001
| 834
| |
E-35(637)
| 0.30~0.40
| 20~35
| ≤0.02
| ≤0.005
| | |
E-20(601)
| 0.18~0.22
| 64~76
| ≤0.02
| ≤0.001
| 1001
| 6071,7071
|
E-12(604)
| 0.09~0.14
| 85~95
| ≤0.02
| ≤0.001
| 1004
| 6064,7004
|
E-06(607)
| 0.04~0.07
| 110~135
| ≤0.02
| ≤0.001
| 1007
| 6097,7097
|
E-03(609)
| 0.02~0.045
| 135~155
| ≤0.02
| ≤0.001
| 1009
| 6099,6609
|
基本性能
英文名稱:bisphenol A epoxy resins
又稱E型環氧樹脂,化學名稱雙酚A二縮水甘油醚,簡稱EP,平均分子量3100~7000。幾乎無色或淡黃色透明黏稠液體或塊(片、粒)狀脆性固體,相對密度1.160。溶於丙酮、甲.乙酮、環已酮、醋酸乙酯、甲苯、二甲苯、無水乙醇、乙二醇等有機溶劑。可燃。無毒。
常見套用
用作聚硫密封膠的增黏劑和氯磺化聚乙烯膠黏劑的增黏交聯劑。還用作聚氨酯膠黏劑的增強劑,其聚氨酯一環氧膠黏劑的剪下強度15.8MPa比單純聚氨酯膠黏劑的剪下強度(9.0MPa)提高了76%。雙組分聚氨酯膠黏劑中加入少量環氧樹脂,可明顯提高拉仲剪下強度。