雙甲脒
類別 | 農藥 |
毒性分級 | 中毒 |
可燃性危險特性 | 燃燒產生有毒氮氧化物氣體 |
儲運特性 | 庫房通風低溫乾燥; 與食品原料分開儲運 |
滅火劑 | 乾粉、泡沫、砂土 |
雙甲脒又稱蟎克、雙蟲脒、果蟎殺。是一種廣譜性甲脒類殺蟎殺蟲劑,屬中等毒性殺蟎劑。1971年帕爾默(B.H.Palmer)等人報導了它的殺蟎活性,1973年布茨有限公司(Boots Co.Ltd.)推薦做殺蟎劑。化學名稱:1,5-雙-(2,4-二甲基苯基)-3-甲基-1,3,5-三氮戊二烯-1,4,原藥為白色或黃色針狀結晶,具有一些碳胺的味道,密度0.3,熔點86~87℃,20℃時蒸氣壓為506.6×10-7 Pa,微溶於水,可溶於二甲苯、丙酮和甲醇等多種有機溶劑。在無水條件下對溫度和光是穩定的。在酸性下不穩定。不易燃,不易爆,長期儲存在潮濕地方易分解變質。具有觸殺、拒食、驅避作用,也有一定胃毒、熏蒸和內吸作用。對葉蟎科各種蟲態都有效,但對越冬卵效果較差。具有多種毒殺機制,主要是抑制單胺氧化酶的活性,對害蟎中樞神經系統的非膽鹼能突觸誘發興奮作用。對其他殺蟎劑產生抗藥性的害蟎也有較高活性。藥效期可達40~50天。主要用於果樹、蔬菜、茶葉、棉花、大豆、甜菜等作物防治各種害蟎,對木虱類也具有良好防效,對部分鱗翅目害蟲卵有效,對蚧、蚜及棉鈴蟲、紅鈴蟲等亦有一定兼治效果,也可防治牛、羊蜱蟎及蜂蟎。雙甲脒可與有機磷和菊酯類、阿維菌素等農藥混用,有增效作用,並可擴大殺蟲譜。混配製劑有10.8%阿維·雙甲乳油。
對人、畜中等毒,大鼠急性口服LD50為500~600 mg/kg,兔急性經皮LD50>200 mg/kg,大鼠急性吸入LC50為65mg/L。對蜜蜂、鳥類和天敵低毒。對人的皮膚和黏膜有刺激性。對人體的中樞神經系統能產生抑制作用,中毒後無特效解毒藥物。對天敵毒性 LC50(mg/kg):野鴨7000,日本鶉1800,北美鶉788; LC50(14天)蚯蚓>1000mg/kg;對蜜蜂和食肉昆蟲低毒,LC50(接觸)>50μg/蜂。對魚類有毒,鯉魚48小時接觸LC50為1.17mg/L。在生物體內無積累毒性。
性質與穩定性
純品為白色針狀結晶。m.p.88~89℃(86~87℃),蒸氣壓5×10Pa (20℃),相對密度0.3,飽和蒸氣濃度60μg/m3(20℃)。能溶於丙酮、二甲苯、甲醇等有機溶劑,丙酮500g/L,甲苯300g/L;在水中溶解度為1mg/L。不易燃、不易爆,在中性或鹼性時較穩定,20℃時在pH值7水中的半衰期為6h,在酸性介質中不穩定,在潮濕環境中長期存放將慢慢分解變質。
常溫常壓下穩定
對動物皮膚、眼睛無刺激作用。動物試驗未發現致癌、致畸、致突變作用。對魚類有毒
生產方法
1、 由2,4-二甲基苯胺、原甲酸三乙酯和甲胺反應製得。原料消耗定額:2,4-二甲基苯胺(折100%)350kg/t、原甲酸三乙酯(折100%)500kg/t、一甲胺70kg/t、二甲苯750kg/t。
2、 N-2,4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒的製備 間二甲苯經硝化、還原、分離製得2,4-二甲基苯胺。再用鹽酸酸化得相應的鹽。操作方法:將55.1g(0.35mol)2,4-二甲基苯胺鹽酸鹽、83.7g(0.4mol)對甲苯磺醯氯和150mL N-甲基甲醯胺的混合物冷卻攪拌。發熱反應結束後將混合物再在室溫下攪拌4h,然後全部注入冷水中,用10mol/L氫氧化鈉溶液調至鹼性,在此期間溫度保持10℃以下,過濾、水洗、乾燥、用環己烷重結晶,得N-2,4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒,熔點75~76℃,收率85%。
雙甲脒的合成 19.4g (0.12mol) N-2,4-二甲苯基-N'-甲基甲脒、0.3g對甲苯磺酸、195mL乾燥二甲苯的混合物加熱回流48h,釋放出甲胺。反應畢,減壓蒸出二甲苯,殘留物固化,經異丙醇重結晶2次,製得雙甲脒,熔點88~89℃,收率90%。
或在苯腈存在下,以Cu2O為催化劑反應。
3、 原甲酸三乙酯與2,4-二甲基苯胺反應,製得N-(2,4-二甲苯基亞氨基)甲酸乙酯(簡稱亞胺酸酯),再將乾燥的甲胺氣體通入亞胺酸酯中,得單甲脒(N-2,4-二甲苯基-N'-甲基甲脒)。單甲脒與亞胺酸酯縮合成雙甲脒。
4、 2,4-二甲苯胺與甲酸反應製得N-2,4-二甲苯甲醯胺,再與光氣作用,以三乙胺為縛酸劑,得2,4-二甲苯胩。將乾燥的甲胺氣體通入至二甲苯胩與氧化亞銅的混合物中,反應畢趁熱加入環己烷,冷卻過濾出單甲脒。再與二甲苯胩在苯中反應得雙甲脒。
用途
1、 廣譜性殺蟎劑,以觸殺作用為主,兼有胃毒、熏蒸、拒食、驅避作用,對植物有一定滲透內吸性,對幼若蟎、成蟎和蟎卵有效,對其他一些殺蟎劑產生抗性的害蟎有效,速效性好,持效性強。主要用於防治棉花紅蜘蛛及棉鈴蟲、紅鈴蟲、蘋果和出楂紅蜘蛛,柑橘葉蟎、木虱、銹壁虱,牛、羊、豬體外虱、壁虱、疥癬及恙蟲,茶樹跗線蟎,豆類、茄子紅蜘蛛等。如防治棉花紅蜘蛛,在卵孵盛期至幼若蟎盛發期,用20%乳油1000~2000倍液均勻噴霧。在紅蜘蛛與紅鈴蟲或棉鈴蟲並發時使用,一定程度可做到蟲蟎兼治,且對棉田瓢蟲、草蛉等天敵安全。若防治柑橘紅蜘蛛、蘋果葉蟎,用20%乳油對水稀釋至1000~2000倍液噴霧。防治柑橘銹蟎,用20%乳油對水1000~1200倍液噴霧,防治木虱用1500倍液噴霧。防治牛、羊等牲口畜蜱蟎,以50~100mg/L濃度噴霧或浸洗。
2、 該品為廣譜殺蟎劑。主要用於果樹、花卉、草莓和其他農業及園藝作物。防治蟎類,特別對柑桔蟎類有較好的效果。也用於防治棉鈴蟲、紅鈴蟲;防治家畜寄生蟲的蜱、蟎、疥蟲等。雙甲脒是殺蟎劑中藥效較好的品種。
3、 廣譜性殺蟎劑,主要用於果樹、棉花、蔬菜等作物防治蟎類,還可用於牛、羊等牲畜防治蜱蟎
毒性
原藥對大鼠急性經口LD50為600mg/kg(800mg/kg),小鼠為1600mg/kg,大鼠急性經皮LD50>1600mg/kg(雌性>4640mg/kg),兔>200mg/kg,大鼠急性吸入LD50>為65mg/L。對動物皮膚、眼睛無刺激作用。大鼠亞急性經口無作用劑量每天3~12mg/kg,慢性經口無作用劑量為每天2.5~10mg/kg。動物試驗未發現致癌、致畸、致突變作用。對魚類有毒,鯉魚LC50為1.17mg/L (48h),虹鱒魚為2.7~4mg/L (48h)。對蜜蜂、鳥等天敵低毒。
安全信息
危險品標誌 | Xn;N,N,Xn |
危險類別碼 | 22-43-48/22-50/53 |
安全說明 | 22-24-36/37-60-61 |
危險品運輸編號 | UN 3077 |
RTECS號 | ZF0480000 |
防治對象
主要用於果樹、蔬菜、茶葉、棉花、大豆、甜菜等作物,防治多種害蟎,對同翅目害蟲如梨黃木虱、桔黃粉虱等也具有良好的藥效,還可對梨小食心蟲及各類夜蛾科害蟲的卵有效。對蚜蟲、棉鈴蟲、紅鈴蟲等害蟲,亦有一定效果。對成、若蟎、夏卵有效,對冬卵無效。
使用方法
(1)果、茶樹害蟎、害蟲的防治。蘋果葉蟎、蘋果蚜蟲、柑橘紅蜘蛛、柑橘銹蟎、木虱、茶半跗線蟎,用20%雙甲脒乳油1000~1500倍液噴霧(100 ~200mg/kg)。持效期為1~2個月。茶半跗線蟎在第1次施藥後5天之後,應再施1次,以殺滅初孵化的幼蟎。
(2)蔬菜害蟎的防治。茄子、豆類、紅蜘蛛在若蟲盛發期時,用20%乳油1000~2000倍液噴霧 (有效濃度100~200mg/kg)。西瓜、冬瓜紅蜘蛛在若蟎盛發期用20%乳油2000~3000倍液噴霧(67~100mg/kg)。
(3)棉花害蟎的防治。棉花紅蜘蛛在卵和若蟎盛發期使用20%乳油1000~2000倍液噴霧 (有效濃度100~200mg/kg)。0.1~0.2mg/kg(折合 20%乳油2000~1000倍液)。在棉花生長中後期使用,還可兼治棉鈴蟲、紅鈴蟲。
(4)牲畜體外蜱蟎及其他害蟲的防治。牲畜體外蜱蟎使用20%雙甲脒乳油 2000~4000倍液,進行噴霧或浸洗。牛疥癬病(除馬外)可用20%雙甲脒乳油400~1000倍液塗擦,涮洗。1次兩回藥浴,間隔期為7天,效果良好。蜂蟎使用20%乳油4000~5000倍液噴霧。對環境害蟎用 20%乳油1000倍液噴霧。
注意事項
(1)雙甲脒在高溫晴朗天氣使用,氣溫低於25℃時,藥效較差。
(2)不宜和鹼性農藥(如波爾多液、石硫合劑等)混用。每季作物最多使用2次。不要與對硫磷混合用於蘋果或梨樹,以免藥害。
(3)在柑橘收穫前21天停止使用,最高使用量1000倍液。棉花收穫前7天停止使用,最高使用量3L/hm2 (20%雙甲脒乳油)。
(4)如皮膚接觸後,應立即用肥皂和水沖洗淨。
(5)對短果枝金冠蘋果有燒葉藥害。對害蟲天敵及蜜蜂較安全。