《雙官能團有機膦催化劑催化的Domino反應研究》是依託南開大學，由黃有擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：雙官能團有機膦催化劑催化的Domino反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：黃有
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
有機小分子催化的Domino反應是現代有機合成的研究熱點，設計合成新的有機小分子催化劑是這一領域的中心課題。針對具有良好催化活性的有機小分子催化劑種類較少，活性不高的，催化模式少的缺點，本項目充分利用有機膦催化劑的催化活性，採用雙官能團協同催化策略，將具有親核性的有機膦基團與一些親電性的活性基團結合在一起的方法，設計合成一系列新型骨架、結構可調的雙官能團有機膦催化劑，研究該催化劑催化的基於Morita-Baylis-Hillman反應、Micheal加成反應的Domino反應，細緻考察各種因素如電子效應、空間效應對催化劑的催化活性以及對反應的收率、立體化學的影響，從而進一步研究雙官能團有機膦催化劑催化的新的Domino反應、催化劑的普適性以及反應的機理，為研究有機小分子催化的Domino反應提供新的有效催化劑和新方法，為今後有機小分子催化劑的設計合成提供一定的實驗依據與理論基礎。
結題摘要
本項目按計畫完成了所有研究內容。設計合成一系列新型聯苯骨架的雙官能團有機膦催化劑，合成了一個聯萘骨架的手性雙官能團有機膦催化劑，這些催化劑具有合成簡捷方便的優點。研究用這些催化劑催化的基於Baylis-Hillman反應，Michael加成反應，Rauhut-Currier反應的Domino反應，發現並成功實現了七個新的Domino反應。2用設計合成的雙官能團有機膦催化劑對活潑烯烴與丙烯醛的反應研究，實現選擇性的催化活潑烯烴與丙烯醛生成多官能團的環己烯類化合物，該反應首次實現了三組分的Cross-Rauhut-Currier/Michael/Aldol Condensation Domino反應。此外，也實現了三丁基膦催化的不同活潑烯烴之間的三組分Domino Rauhut-Currier/Michael/SN2 反應。研究並成功地實現了三苯基膦催化的水楊醛膦醯亞胺與烯丙基碳酸酯基於Baylis-Hillman反應的Domino反應。在對三苯基膦催化的聯烯與納扎羅夫試劑的反應的研究中，首次實現了五元環狀化合物的合成，還用DFT計算的方法，對反應的機理進行了研究。研究了三丁基膦催化的活潑共軛二烯與烯基酮酸酯的基於Rauhut-Currier反應的Domino反應，該反應可以用於高效的合成多取代的雙五元環狀化合物。研究了有機膦催化劑催化的新的基於Michael加成反應的Domino反應，成功地實現了活潑亞甲基與不同取代查爾酮及甲基烯酮三組分之間的Michael-Michael-Aldol串聯反應。研究了雙官能團有機膦催化劑催化的水楊醛亞胺與甲基乙烯酮類化合物基於Morita-Baylis-Hillman反應的Domino反應。此外，根據以上結果，設計了水楊醛硫代膦醯亞胺與可以作為1，1合成子的硫葉立德的Domino反應，成功實現了一個高效的Domino反應。還把這一研究推廣到對與有機膦催化劑類似的親核性催化劑氮雜卡賓催化的Domino反應，成功實現了一個高效，高立體選擇性的三組分Domino反應。以上試驗及理論計算研究發現，活潑羥基在有機膦催化中具有重要的作用，這對設計合成新的雙官能團有機膦催化劑具有重要指導意義。發現的新的Domino反應為一些重要有機化合物的合成提供了有效的方法，也對設計新的Domino反應提供了指導。以上研究結果已經發表高質量的研究論文8篇（其中2）
