雙分子還原

雙分子還原

雙分子還原有很多,通常基礎有機中為酮和酯的雙分子還原。機理為單電子進攻羰基碳得到碳自由基和氧負,然後兩個碳自由基結合生成新的碳碳鍵,生成1,2二醇。

基本介紹

  • 中文名:雙分子還原
  • 外文名:bimolecular reduction
還原劑,羰基的雙分子還原,常用還原劑及反應機理,酮的典型雙分子還原,酯的雙分子還原,

還原劑

常用的還原劑有
;常用來還原碳雜雙鍵和碳雜三鍵,一般不還原碳碳雙鍵。還原能力:
>
>
/
;

羰基的雙分子還原

常用還原劑及反應機理

金屬負氫化物還原羰基成醇;
1)
還原能力強,選擇性差;無水條件下,主要用於羧酸衍生物的還原;
2)
/
:可溶於水和醇,不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。
雙分子還原
機理為
雙分子還原
3)異丙醇鋁還原羰基成醇。
雙分子還原
機理
雙分子還原
異丙醇鋁還原羰基選擇性高,不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。

酮的典型雙分子還原

1)Clemmensen反應
幾乎可以用於所有芳香脂肪酮的還原,反應易於進行,且產率很高。催化條件為:Zn-Hg/HCl/Tol;
雙分子還原
不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。
2)黃鳴龍反應
雙分子還原
反應可以用於醛或酮,催化條件為85%
,KOH,溶劑為二聚乙二醇(DEG)或三聚乙二醇(TEG),溫度為180~200度,常壓下反應2到4個小時,收率為60到95%。
3)Leuckart胺烷基化反應
在甲酸及其衍生物存在下,羰基與取代胺進行還原胺化。
雙分子還原
機理為:
雙分子還原

酯的雙分子還原

舉例:
雙分子還原
機理為:
雙分子還原
按還原劑進行分類說明。
1)
雙分子還原
機理為:
雙分子還原
改進的方法是與氯化鋁反應成氫化鋁或者與乙醇反應成
(OEt)或
;雖然還原能力降低了,但是選擇性增強。
雙分子還原
2)
對酯的還原效果較差,但是在路易斯酸的存在下,則可以順利還原成酯,甚至可以還原某些酸;
雙分子還原
3)溶解金屬還原酯成醇
雙分子還原
機理為:
雙分子還原
4)
雙分子還原
機理為:
雙分子還原

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