《鎳催化的兩個鹵代烷烴的還原偶聯及相關化學》是依託上海大學,由龔和貴擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名:鎳催化的兩個鹵代烷烴的還原偶聯及相關化學
- 項目類別:面上項目
- 項目負責人:龔和貴
- 依託單位:上海大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
本項目以我們在鎳催化的兩個不同烷基鹵代化合物之間的還原偶聯生成(sp3)碳-(sp3)碳鍵的前期研究成果為基礎,進一步系統開展反應機理、反應效率的進一步提高、反應底物的進一步拓展、以及手性選擇的探索等研究。另外,將這一基本感念拓展到烷基鹵代化合物與其它親電試劑之間進行交聯偶合反應,如醯氯和酸酐,也是今後的一個重要研究方向。由於金屬催化的烷基鹵代化合物之間的還原偶聯工作目前還沒有被其他課題組報導過,因此,所涉及的研究計畫有很好的原創性。深入系統地開展這方面的工作將對基礎有機化學和套用有機化學產生較重要的意義。
結題摘要
本項目基於非傳統的還原偶聯策略,實現了鹵代烷烴與其它親電試劑進行高效偶聯的多種新方法。項目的提出來源於我們首次發現的兩個“非活化”的鹵代烷烴之間的交叉偶聯反應,這也是首次實現了金屬催化的Cross-Wurtz反應。該類反應的特色在於避免製備傳統的有機親核試劑,反應條件溫和,原料易得,易於操作。 本項目的主要研究內容和重要結果包括(1)採用Ni/Bpin-Bpin還原體系實現了Cross-Wurtz反應效率;(2)成功實現了鹵代烷烴與酸及其衍生物與反應生成酮類化合物;(3)成功實現了鹵代烷烴的芳基化、烯基化、酯化和烯丙基化;(4)對“活潑”的鹵代烷烴如苄氯衍生物的芳基化和醯基化反應等、碳-糖苷的高效製備;(5)對“活潑”的鹵代烷烴,如苄基和烯丙基參與的非對稱還原偶聯進行了研究,並取得了較高的芳基化手性選擇。(6)對反應機理進行了一定的探索,並在酮類化合物生成方面取得初步認識。為今後的機理的深入研究提供了較好的基礎。 由於該方面的研究基於新策略的新型反應體系的開發,反應機理也有別於傳統親電/親核體系,因此本項目的研究對基礎和套用有機化學有較好的價值。