基本介紹
- 中文名:鋰離子電池生產配料基礎知識
- 外文名:Basic knowledge of lithium ion battery production
電極的組成,正極組成,負極組成,配料目的,正極配料原理原料的理化性能,原料的預處理,原料的摻和料原理,乾粉的分散、浸濕,稀釋,負極配料原理原料的理化性能,原料的預處理,摻和、浸濕和分散,稀釋,配料注意事項,總論,
電極的組成
正極組成
a、 鈷酸鋰:正極活性物質,鋰離子源,為電池提供鋰源。
b、 導電劑:提高正極片的導電性,補償正極活性物質的電子導電性。
提高正極片的電解液的吸液量,增加反應界面,減少極化。
c、 PVDF粘合劑:將鈷酸鋰、導電劑和鋁箔或鋁網粘合在一起。
d、 正極引線:由鋁箔或鋁帶製成。
負極組成
a、 石墨:負極活性物質,構成負極反應的主要物質;主要分為天然石墨和人造石墨兩大類。
b、 導電劑:提高負極片的導電性,補償負極活性物質的電子導電性。
提高反應深度及利用率。防止枝晶的產生。利用導電材料的吸液能力,提高反應界面,減少極化。(可根據石墨粒度分布選擇加或不加)。
c、 添加劑:降低不可逆反應,提高粘附力,提高漿料黏度,防止漿料沉澱。
d、 水性粘合劑:將石墨、導電劑、添加劑和銅箔或銅網粘合在一起。
e、 負極引線:由銅箔或鎳帶製成。
配料目的
配料過程實際上是將漿料中的各種組成按標準比例混合在一起,調製成漿料,以利於均勻塗布,保證極片的一致性。配料大致包括五個過程,即:原料的預處理、摻和、浸濕、分散和絮凝。
正極配料原理原料的理化性能
(1) 鈷酸鋰:非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為6-8 μm,含水量≤0.2%,通常為鹼性,PH值為10-11左右。
錳酸鋰:非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為5-7 μm,含水量≤0.2%,通常為弱鹼性,PH值為8左右。
(2) 導電劑:非極性物質,葡萄鏈狀物,含水量3-6%,吸油值~300,粒徑一般為 2-5 μm;主要有普通碳黑、超導碳黑、石墨乳等,在大批量套用時一般選擇超導碳黑和石墨乳復配;通常為中性。
(3) PVDF(聚偏二氟乙烯)粘合劑:非極性物質,鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水後分子量下降,粘性變差。
(4) NMP(N-甲基吡洛烷酮):弱極性液體,用來溶解/溶脹PVDF,同時用來稀釋漿料。
原料的預處理
(1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 ℃常壓烘烤2小時左右。
(2) 導電劑:脫水。一般用200 ℃常壓烘烤2小時左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 ℃常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用乾燥分子篩脫水或採用特殊取料設施,直接使用。
(2) 導電劑:脫水。一般用200 ℃常壓烘烤2小時左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 ℃常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用乾燥分子篩脫水或採用特殊取料設施,直接使用。
原料的摻和料原理
(1) 粘合劑的溶解(按標準濃度)及熱處理。
(2) 鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料後不會單獨分布於粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
(2) 鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料後不會單獨分布於粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
乾粉的分散、浸濕
(1) 原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入後,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強,液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強,液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當潤濕角≤90度,固體浸濕。
當潤濕角>90度,固體不浸濕。正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。(2) 分散方法對分散的影響:
A、 靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結構);
B、 攪拌法;自轉或自轉加公轉(時間短,效果佳,但有可能損傷個別 材料的自身結構)。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用於分散難度較低的狀態,效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉澱的加重。
4、濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度越大;濃度越低,粘接強度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利於材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用於分散難度較低的狀態,效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉澱的加重。
4、濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度越大;濃度越低,粘接強度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利於材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。
稀釋
將漿料調整為合適的濃度,便於塗布。
負極配料原理原料的理化性能
(1) 石墨:非極性物質,易被非極性物質污染,易在非極性物質中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散後,容易重新團聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規則,主要有球形、片狀、纖維狀等。
(2) 水性粘合劑(SBR:丁苯橡膠):小分子線性鏈狀乳液,極易溶於水和極性溶劑。
(3) 防沉澱劑(CMC:羧甲基纖維素):高分子化合物,易溶於水和極性溶劑。
(4) 異丙醇:弱極性物質,加入後可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑網狀交鏈,提高粘結強度。乙醇:弱極性物質,加入後可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結強度(異丙醇和乙醇的作用從本質上講是一樣的,大批量生產時可考慮成本因素然後選擇添加哪種)。
(5)去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動性。
(2) 水性粘合劑(SBR:丁苯橡膠):小分子線性鏈狀乳液,極易溶於水和極性溶劑。
(3) 防沉澱劑(CMC:羧甲基纖維素):高分子化合物,易溶於水和極性溶劑。
(4) 異丙醇:弱極性物質,加入後可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑網狀交鏈,提高粘結強度。乙醇:弱極性物質,加入後可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結強度(異丙醇和乙醇的作用從本質上講是一樣的,大批量生產時可考慮成本因素然後選擇添加哪種)。
(5)去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動性。
原料的預處理
(1) 石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質,提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面稜角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2) 水性粘合劑:適當稀釋,提高分散能力。
摻和、浸濕和分散
(1) 石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2) 可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。
(3) 應適當降低攪拌濃度,提高分散性。
(4) 分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應,攪拌時總體溫度有所下降。如條件允許應該適當升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時提高流動性,降低分散難度。
(5) 攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進固-液吸附,效果更佳。
(6) 分散原理、分散方法同正極配料中的相關內容,前面有詳細論述,在此不予詳細解釋。
稀釋
將漿料調整為合適的濃度,便於塗布。
配料注意事項
1、 防止混入其它雜質;
2、 防止漿料飛濺;
3、 漿料的濃度(固含量)應從高往低逐漸調整,以免增加麻煩;
4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉澱或均勻性降低;6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之後方可以加入,以免組分材料性質變化;
7、 攪拌時間的長短以設備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進行更換,無法更換的可將轉速由慢到快進行調整,以免損傷設備;
8、 出料前對漿料進行過篩,除去大顆粒以防塗布時造成斷帶;
9、 對配料人員要加強培訓,確保其掌握專業知識,以免釀成大禍;
10、 配料的關鍵在於分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調整。
2、 防止漿料飛濺;
3、 漿料的濃度(固含量)應從高往低逐漸調整,以免增加麻煩;
4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉澱或均勻性降低;6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之後方可以加入,以免組分材料性質變化;
7、 攪拌時間的長短以設備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進行更換,無法更換的可將轉速由慢到快進行調整,以免損傷設備;
8、 出料前對漿料進行過篩,除去大顆粒以防塗布時造成斷帶;
9、 對配料人員要加強培訓,確保其掌握專業知識,以免釀成大禍;
10、 配料的關鍵在於分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調整。
總論
隨著電池製程的日益透明,鋰離子電池生產廠家越來越將配料列為核心機密,因為從材料的挑選、處理到合理搭配包含了太多技術人員的心血,同樣的材料,有的廠家用起來特別順利,有的廠家就麻煩百出;有的廠家用中檔的材料可以做出高端的電池,而有的廠家卻使用最好的材料做成的電池慘不忍睹;配料的基礎知識可以讓大家對配料的了解多一些,少走一些彎路;但水平有限,難免有疏漏之處,希望大家多多批評指正。也期望大家在工作中認真研究,真誠交流,大膽創新,團結起來,共同促進中國鋰離子電池生產水平的提高。