《銅催化醯亞胺與非活潑烯烴的不對稱還原偶聯反應研究》是依託華南理工大學，由曾偉擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：銅催化醯亞胺與非活潑烯烴的不對稱還原偶聯反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：曾偉
- 依託單位：華南理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
手性alpha-胺和alpha-烷基支鏈的手性alpha-胺基酸及其衍生物是許多天然產物及藥物分子的重要結構單元。含有C=N雙鍵的C-醯基亞胺(R1N=CHCOR2)或者N-醯基亞胺(R1CON=CHR2)與非活潑烯烴分子的不對稱還原偶聯反應則為這類化合物的快速構建提供了一可能途徑。目前儘管過渡金屬催化亞胺與功能化烯烴分子的相關反應已取得不錯的進展，但非活潑烯烴與醯亞胺化合物的線性還原偶聯反應卻研究甚少，而其中有關非活潑烯烴與醯亞胺的不對稱還原偶聯更是一挑戰性很強的研究領域。本項目旨在通過設計、合成、篩選不同的醯基亞胺和手性配體分子，利用Schwartz reagent (Cp2ZrHCl)作為還原劑，探索銅鹽/手性配體體系催化醯亞胺與非活潑烯烴進行不對稱還原偶聯的反應性能，以期實現高對映選擇性地構建手性alpha-胺和alpha烷基支鏈的手性alpha-胺基酸及其衍生物的目的。
結題摘要
alpha-手性胺和alpha烷基支鏈的手性alpha-胺基酸及其衍生物是許多天然產物及藥物分子的重要結構單元。含有C=N雙鍵的C-醯基亞胺(R1N=CHCOR2)或者N-醯基亞胺(R1CON=CHR2)與非活潑烯烴分子的不對稱還原偶聯反應則為這類化合物的快速構建提供了一可能途徑。目前儘管過渡金屬催化亞胺與功能化烯烴分子的相關反應已取得不錯的進展，但非活潑烯烴與醯亞胺化合物的線性還原偶聯反應卻研究甚少，而其中有關非活潑烯烴與醯亞胺的不對稱還原偶聯更是一挑戰性很強的研究領域。本項目通過設計、合成、篩選不同的醯基亞胺和手性配體分子，利用9-BBN作為還原劑，探索了銅催化醯亞胺與非活潑烯烴進行不對稱還原偶聯的反應性能，高效實現了構建alpha-烷基支鏈的alpha-胺基酸及其衍生物的目的，產率高達85%。進一步的機理研究表明：其很可能涉及自由基和離子型兩種反應路徑。同時,我們還探索了不同類型手性配體對這類反應的對映選擇性影響，現有銅催化醯亞胺與非活潑烯烴不對稱還原偶聯已取得一定進展，我們將後續繼續研究此工作的不對稱還原偶聯反應性能。在本項目資助下，我們在開展本項目工作的同時，還發現了其他新型有機反應，到目前為止，已經發表了24篇高水平學術論文，申請並獲得了授權專利2項。
