鈾化合物

鈾化合物

鈾化合物指的是鈾與其他的元素組成的純淨物。鈾在不同情況下,可以生成U(Ⅲ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的各種鈾化合物,其中最穩定的是U(Ⅵ)的化合物,其次是U(Ⅳ)的化合物。鈾化合物主要包括氧化物、氫化物、碳化物、氮化物、氯化物、氟化物、矽化物、溴化物以及碘化物等。詞條對上述鈾化合物進行了詳細介紹。

基本介紹

  • 中文名:鈾化合物
  • 外文名:Uranium compounds
  • 套用領域:核能
  • 涉及學科:核化學
簡介,氧化物,二氧化鈾,三氧化鈾,八氧化三鈾,氫化物,碳化物,一碳化鈾,二碳化鈾,三碳化二鈾,氮化物,氯化物,三氯化鈾,四氯化鈾,五氯化鈾,六氯化鈾,氟化物,四氟化鈾,六氟化鈾,矽化物,溴化物,三溴化鈾,四溴化鈾,碘化物,

簡介

鈾(Uranium)是一種銀白色金屬化學元素,屬於元素周期表中的錒系,化學符號為U,原子序為92。每個鈾原子有92個質子和92個電子,其中6個為價電子。鈾具微放射性,其同位素都不穩定,並以鈾-238(146箇中子)和鈾-235(143箇中子)最為常見。
鈾在不同情況下,可以生成U(Ⅲ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的各種鈾化合物,其中最穩定的是U(Ⅵ)的化合物,其次是U(Ⅳ)的化合物。鈾化合物主要包括氧化物、氫化物、碳化物、氮化物、氯化物、氟化物、矽化物、溴化物以及碘化物等。詞條對上述鈾化合物進行了詳細介紹。

氧化物

二氧化鈾

分子式: UO2
二氧化鈾是深褐色粉末,密度為10.96克/厘米,熔點2878°C。二氧化鈾具有半導體性質,電阻率隨溫度升高而下降。由於二氧化鈾具有受強輻照時不發生異性變形、在高溫下晶格結構不變、不揮發和不與水發生化學反應等特性,已廣泛用於製造反應堆燃料元件。
二氧化鈾在室溫下較穩定,但在空氣中加熱到200°C以上時會氧化成八氧化三鈾。二氧化鈾在高溫下能與氟化氫、氟化銨等作用生成四氟化鈾;溶解在過氧化氫的鹼溶液中,生成過氧鈾酸鹽。二氧化鈾可用金屬熱還原法還原成金屬鈾,還原劑常用鈣和鎂。
具有工業意義的二氧化鈾製備方法有兩種:
① 高溫還原法  三氧化鈾或八氧化三鈾在800~900°C與氫進行還原反應而得;或用氨作還原劑,在550°C也可製得二氧化鈾。
② 熱分解法重鈾酸銨(NH)UO、三碳酸鈾醯銨(NH)[UO(CO)]及草酸鈾醯UOCO等鈾鹽,在隔絕空氣的情況下熱分解,生成三氧化鈾,分解產生的還原性氣體,可進一步將三氧化鈾還原成二氧化鈾。分解溫度約為450°C,還原溫度為650~800°C。

三氧化鈾

分子式: UO3
三氧化鈾隨著生成條件不同,具有無定形和多種晶體結構,至少有六種晶體異構體,並各具有不同的特性。其顏色通常為橙色,隨著晶體結構不同,顏色也不同。
幾乎所有的鈾醯鹽、鈾醯銨復鹽、鈾酸銨鹽在空氣中煅燒,都可生成三氧化鈾。工業上最常用的製備方法是三碳酸鈾醯銨、硝酸鈾醯 UO(NO)、重鈾酸銨及鈾的水合過氧化物在400°C下熱分解。

八氧化三鈾

分子式:U3O8
八氧化三鈾粉末的顏色隨製備的溫度不同而呈橄欖綠、墨綠,有時呈黑色。三氧化鈾在溫度大於500°C時,即可轉化為八氧化三鈾。重鈾酸銨在800°C熱分解也可得到八氧化三鈾。

氫化物

分子式:UH3
性質:反應性很強。細粒UH3在空氣中或氧中於-76℃可自燃;它與水發生劇烈反應,其程度取決於反應物的相對量和接觸速度;與鹵代有機溶劑的反應是危險的,非鹵代有機溶劑不能溶解氫化鈾或不發生反應;與熱濃硫酸反應較快。鈾在氫氣中加熱可製得氫化鈾,250℃時該反應非常迅速。鈾與沸水或蒸汽反應也生成氫化鈾。
氫化鈾是實驗室中由鈾製備大部分鈾化合物的中間產物。塊狀金屬鈾在 250°C時與氫迅速反應,生成黑色粉末狀氫化鈾,溫度高於400°C時,氫化鈾開始分解,可得高活性細粉末狀的鈾。這種鈾特別適於合成鈾的化合物,這是氫化鈾最主要的用途。

碳化物

碳化鈾都是相對惰性的半金屬物質,能少許溶於酸中,並會與水反應及在空氣中燃點形成U3O8。鈾的碳化物包括一碳化鈾(UC)、二碳化鈾(UC2)和三碳化二鈾(U2C3)。向熔化鈾加入碳,或在高溫下把鈾金屬置於一氧化碳中,可產生UC和UC2。U2C3在1800°C以下穩定,通過對UC和UC2的混合物進行機械施壓可以形成。

一碳化鈾

分子式:UC
黑色粉末,具有NaCl型面心立方結構。密度13.63g/cm3。熔點(2375±100)℃。常溫下,與水慢慢反應,加熱使反應變快,生成UO2、CH4和高級烴。400℃時,無論在氧氣或空氣中都著火而生成U3O8和CO2。1100℃時,與氮氣生成氮化物。室溫下,與濃酸反應緩慢,加熱後反應劇烈。可通過控制元素的比例和溫度,直接使元素化合而成,亦可用鈾與甲烷等烴類氣體反應製得。與許多難熔金屬及碳化鋯等有相容性,故可用鋯、鈮、鈦、釩等溶於一碳化鈾中增加其機械強度,提高防腐蝕性,可用作核反應堆的釋熱元件

二碳化鈾

分子式:UC2
組成在UC1.85與UCl.94之間。密度11.7g/cm3。熔點2450℃±75℃。1800℃由四方結構轉變為立方結構。呈金屬性,可導熱導電。常溫下,與水反應緩慢,加熱使反應變快。在空氣中慢慢分解。與氟一起稍微加熱就會爆炸。室溫下,與濃酸反應緩慢;鹼可分解它。鈾碳化物的製備可通過控制元素的比例和溫度,直接使元素化合而成。

三碳化二鈾

分子式: U2C3
性質:一碳化鈾和二碳化鈾的混合物在1300~1800℃加熱生成倍半碳化物三碳化二鈾。在1800℃以上則分解成一碳化鈾和二碳化鈾。三碳化二鈾也具有鈾碳化物(一碳化鈾、三碳化二鈾)的特性。 鈾的碳化物具有獨特的金屬傳導性,其熔點和硬度都很高,適於做核燃料。共有三種碳化鈾:UC、UC和UC。UC和分散在石墨中的UC,是高溫反應堆使用的核燃料形式。將氫化鈾分解而得的細鈾粉末與甲烷作用,在650°C生成UC,在950°C以上生成UC。也可用碳還原氟化鈾,然後用真空電弧熔化及澆鑄而得UC。

氮化物

淺灰色粉末,體心立方結構,熔點~2630℃,理論密度值為14.32g/cm3,具金屬性,是熱和電的良導體。溫度在300℃以下時,與水反應緩慢,生成一層二氧化鈾保護層。溶於硝酸、濃高氯酸或熱磷酸,不溶於熱的或冷的鹽酸、硫酸或氫氧化鈉溶液。與熔融鹼反應迅速。UN與潮濕空氣或水能迅速進行反應。易於氧化,溫度低於1200℃製得的氮化鈾,在空氣中室溫下就可著火。加熱鈾和氮到400℃以上,得到的是氮化鈾、三氮化二鈾和二氮化鈾(UN,U2N3和UN2)混合物;在高於1200℃的1個大氣壓的氮氣中僅氮化鈾是穩定的。通常在2.0MPa的氮氣中電弧熔融金屬鈾製備。是潛在的核燃料,其鈾原子密度高、慢化能力低和熔點高,可作為快中子堆的改進型燃料。

氯化物

三氯化鈾

分子式:UCl3
性質:橄欖綠色晶體。具放射性和吸濕性。相對密度5.51。熔點842℃。易溶於水、酸和冰醋酸,不溶於四氯化碳、三氯甲烷、丙酮等有機溶劑。一種強還原劑。在空氣中不穩定。由氫在59℃還原四氯化鈾或在250~300℃時用氯化氫與鈾的氫化物反應而得。也可由氫還原四氯化鈾製得。

四氯化鈾

分子式: UCl4
性質:亦稱氯化鈾。深綠色晶體。有毒!具放射性和強吸濕性。揮發性高。相對密度4.87。熔點590℃。沸點792℃。溶於水和極性溶劑。在空氣中易氧化。由八氧化三鈾和碳混合物在氯氣中加熱製得。

五氯化鈾

分子式: UCl5
可由三氧化鈾與四氯化碳或氯反應製得其結構為氯橋的二聚體(在固相和蒸氣相中)。該二聚體又稱二-μ-氯八氯合二鈾(V)U2Cll0。熔點327℃(估算而得)。溶於二氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳中。能與稀土元素(Ⅰ)的氧化物、氫氧化物、碳氧化物及水反應。製法:(1)三氧化鈾、四氯化矽在400℃反應;(2)四氯化鈾與氯在500℃反應;(3)三氧化鈾與四氯化碳在高壓、250℃反應。五氯化鈾有α型和β型。α型為棕色晶體。易吸濕。由八氧化三鈾與四氯化碳在400℃下反應,再經冷卻至100℃而得。β型為紅棕色晶體。易吸濕。由五氟化鈾與三氯化硼反應製得。

六氯化鈾

分子式:UCl6
性質:綠色晶體。固體中含有獨立的六氯化鈾分子。密度3.59g/cm3。熔點177.5℃。沸點75℃(真空中)。溶於四氯化碳、三氯甲烷。在潮濕空氣中水解。與水劇烈反應生成氧氯化鈾(UCl2O2)。製法:(1)八氧化三鈾與氯、碳在380℃反應。(2)在真空中加熱五氯化鈾至120~150℃。(3)六氟化鈾與三氯化硼在-100℃反應。(4)六氟化鈾與氯化鋁反應。用作化學試劑

氟化物

四氟化鈾

分子式:UF4
性質:是鈾的最重要化合物之一。呈翠綠色的粉末。熔點1036℃。密度(25℃)6.70g/cm3。在空氣中穩定,氧氣氛中加熱至800℃時轉變為UF6和UO2F2。不溶於水,溶於酸和鹼。氨-過氧化氫混合物劇烈反應生成可溶性過氧鈾酸鹽。四氟化鈾的製備方法不同,其堆密度也不同,通常在1.5~3.5g/cm3範圍內。是生產金屬鈾和六氟化鈾的原料,通過鈣(鎂)金屬熱還原法生產金屬鈾,通過氟氣(F2)氟化生產六氟化鈾。四氟化鈾的工業製備有乾法和濕法兩條途徑。用以製備六氟化鈾和鈾。

六氟化鈾

分子式:UF6
黃色單斜晶體,相對密度4.68(21℃),熔點69.2(202.65千帕)℃,極易溶於水,溶於氯仿、四氯化碳,不溶於二硫化碳。常用於富集鈾235作核燃料。:由四氟化鈾經氟化而製得。

矽化物

分子式:USi
鈾的矽化物主要是矽化鈾USi,它的密度高(15.6克/厘米),寄生中子吸收截面低,同時對水有良好的耐腐蝕性。初步輻照試驗已證明,它是一個潛在的有用的核燃料。矽化鈾可用真空感應爐熔化鈾和矽製得,由於其組成範圍很窄,實際上很少得到單相合金,往往含有過量的鈾或USi。

溴化物

三溴化鈾

分子式:UBr3
性質:暗褐色固體。密度5.98g/cm3。熔點-730℃。具強吸濕性。易溶於水並放出氫氣;溶於極性溶劑,溶解時常伴隨化學反應;幾乎不溶於非極性溶劑。它與大多數金屬反應,腐蝕性很強。通常用金屬鈾與溴蒸氣在570℃直接化合來製備它。用以製備四溴化鈾。

四溴化鈾

分子式:UBr4
性質:棕色晶體。具放射性。相對密度5.35。熔點516℃。沸點792℃。化學穩定性差。易溶於水,並發生強烈水解,亦溶於極性溶劑。不溶於非極性液體,而溶於極性溶劑。醋酸、甲醇、酚及苯胺均能與UBr4反應放出溴化氫。在165℃由三氧化鈾與四溴化碳作用或在300℃溴化三溴化鈾製得。

碘化物

分子式:UI4
性質:黑色固體,密度6.76g/cm3。熔點506℃。沸點759℃。具有吸濕性,易溶於水並強烈水解。氧或乾燥的空氣在室溫能將UI4轉化成UO2I2,提高溫度則轉化為U3O8。室溫下,UI4能與氯反應。製備UI4可用化學計量的碘蒸餾到裝有細粒鈾的真空室中,保持一定的碘分壓,加熱可製得UI4。

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