金屬的強化指的是通過合金化、塑性變形和熱處理等手段提高金屬材料的強度。
基本介紹
- 中文名:金屬的強化
- 核心:金屬
- 分類:科技
- 方法:合金化、塑性變形和熱處理
正文
在本文中,強化一般是指金屬材料的室溫流變強度,即光滑試樣在大氣中、按給定的變形速率、室溫下拉伸時所能承受應力的提高。應強調指出:提高強度並不是改善金屬材料性能惟一的目標,即使對金屬結構材料來說,除了不斷提高強度以外,也還必須注意材料的綜合性能,即根據使用條件,要有足夠的塑性和韌性以及對環境與介質的適應性。
從根本上講,金屬強度來源於原子間結合力。如果一個理想晶體,在切應力作用下沿一定晶面和晶向發生滑移形變,根據計算,此時金屬的理論切變強度一般是其切變模量的1/10~1/30。而金屬的實際強度只是這個理論強度的幾十分之一,甚至幾千分之一。例如,純鐵單晶的室溫切變強度約為5kgf/mm,而按鐵的切變模量(5900kgf/mm)來估算,其理論切變強度應達650kgf/mm。造成這樣大差異的原因曾是人們長期關注的課題。直到1934年,奧羅萬(E.Orowan)、波拉尼(M.Polanyi)和泰勒 (G.I.Taylor)分別提出晶體位錯的概念;位錯理論的發展揭示了晶體實際切變強度(和屈服強度)低於理論切變強度的本質。在有位錯存在的情況下,切變滑移是通過位錯的運動來實現的,所涉及的是位錯線附近的幾列原子。而對於無位錯的近完整晶體,切變時滑移面上的所有原子將同時滑移,這時需克服的滑移面上下原子之間的鍵合力無疑要大得多。金屬的理論強度與實際強度之間的巨大差別,為金屬的強化提供了可能性和必要性(見形變和斷裂)。可以認為實測的純金屬單晶體在退火狀態下的臨界分切應力表示了金屬的基礎強度,是材料強度的下限值;而估算的金屬的理論強度是經過強化之後所能期望達到的強度的上限。
金屬材料的強化途徑不外兩個,一是提高合金的原子間結合力,提高其理論強度,並製得無缺陷的完整晶體,如晶須。已知鐵的晶須的強度接近理論值,可以認為這是因為晶須中沒有位錯,或者只包含少量在形變過程中不能增殖的位錯。可惜當晶須的直徑較大時(如大於5m),強度會急劇下降。有人解釋為大直徑晶須在生長過程中引入了可動位錯,一旦有可動位錯存在,強度就急劇下降了。從自前來看,只有少數幾種晶須作為結構材料得到了套用。另一強化途徑是向晶體內引入大量晶體缺陷,如位錯、點缺陷、異類原子、晶界、高度彌散的質點或不均勻性(如偏聚)等,這些缺陷阻礙位錯運動,也會明顯地提高金屬強度。事實證明,這是提高金屬強度最有效的途徑。對工程材料來說,一般是通過綜合的強化效應以達到較好的綜合性能。具體方法有固溶強化、形變強化、沉澱強化和彌散強化、細化晶粒強化、擇優取向強化、復相強化、纖維強化和相變強化等,這些方法往往是共存的。材料經過輻照後,也會產生強化效應,但一般不把它作為強化手段。
固溶強化 結構用的金屬材料很少是純金屬,一般都要合金化。合金化的主要目的之一是產生固溶強化,另外,也可能產生沉澱強化、細化晶粒強化、相變強化和復相強化等,這要看合金元素的作用和熱處理條件而定。合金元素對基體的固溶強化作用決定於溶質原子和溶劑原子在尺寸、彈性性質、電學性質和其他物理化學性質上的差異,此外,也和溶質原子的濃度和分布有關(見合金相);固溶強化的實現主要是通過溶質原子與位錯的互動作用。這些互動作用可分為四種:
①溶質原子與位錯的彈性互動作用 在固溶體中,無論是固溶原子或是位錯,在其周圍都存在著應力和點陣畸變,兩個應力場之間的作用就屬於彈性互動作用。這種彈性互動作用力代表固溶原子所提供的阻礙位錯運動的力。其最大值取決於溶質原子的大小、濃度和分布,特別是使點陣發生畸變的對稱程度。
在代位固溶體中,固溶原子與溶劑原子的尺寸差異(原子尺寸錯配)愈大,固溶原子與位錯的彈性互動作用就愈大,強化作用也愈顯著,如鎢在鋼中的強化作用比鉬要高,就是因為鎢原子和鐵原子尺寸的差異要比鉬與鐵原子的差異大。在間隙固溶體中,填隙原子會引起晶胞體積的改變(晶胞體積錯配),如果填隙原子引起了非對稱性點陣畸變,象碳、氮原子溶入體心立方點陣金屬時那樣,則固溶原子與位錯的作用特彆強,因而強化作用格外明顯;而當填隙原子引起對稱畸變時,如碳、氮在具有面心立方點陣的γ-Fe或鎳中,所引起的互動作用要弱得多,強化作用也就不明顯。
彈性互動作用還可因固溶元素與溶劑金屬在彈性模量上存在差異(模量錯配)而引起。即用一種彈性模量不同的原子去置換原來的溶劑原子會引起固溶原子與位錯所組成的系統的能量改變,從而產生互動作用能並導致互動作用力。計算表明,這種彈性模量錯配所引起的互動作用力的最大值和原子尺寸錯配所引起的彈性互動作用力大致相近,但其作用力是近程的,隨溶質原子與滑移面的距離增大,衰減較快。
②電學互動作用 晶體中的自由電子分布對應力有敏感性,電子會較多地集中到受張應力的區域。例如,在刃位錯的受脹區,電子濃度較高,具有電負性;相反,在受壓地區,濃度較低,具有電正性。由於電子濃度分布不均而使刃位錯相當於電學上的一個電偶極子。這種電偶極子與溶質原子的電荷產生靜電作用,從而引起溶質原子與位錯的互動作用而產生強化。一般來說,電學互動作用比彈性互動作用要弱,如銅在鋅、鎵、鍺或砷中固溶後,電學互動作用能最多只有彈性互動作用能的1/6~1/3。但在某些情況下,電學互動作用也可以是主要的,如銀溶於鋁中,點陣變化很小,但銀對鋁的強化作用卻是可觀的,反映出此時電學互動作用成為決定性的因素。
③化學互動作用 在密排點陣金屬晶體中,經常出現堆垛層錯。層錯邊界為不全位錯,層錯的寬度和數目由層錯能的大小來決定。在層錯能較低的金屬中層錯數目多,層錯的寬度大。層錯結構與基體不同,在面心立方點陣中,層錯為密排六方排列;密排六方點陣中,層錯為面心立方排列。一般來說,固溶原子在兩種不同的密排點陣結構中的溶解度不相同;在熱力學平衡狀態下,溶質原子在層錯區和正常基體中的濃度也不一樣。當晶體發生滑移時,不管是沿著這些層錯擴張的平面,或者是這些層錯發生束集和截割,都要打破平衡狀態;也就是說,位錯運動要求外界提供更大的能量,從而表現出強化作用。
④幾何互動作用 固溶體中的溶質原子有時會出現有序化現象,當存在短程式時,塑性變形將改變原來的有序排列而增加勢能,表現為短程式強化作用。
在有長程式的固溶體中,位錯傾向於兩兩相隨地通過晶體。第一個位錯通過時,使有序結構中跨越滑移面的不同類原子對A-B改變為同類原子對A-A和B-B,引起能量升高;當後隨的一個位錯經過時,A-A和B-B原子對又恢復為A-B對,能量又降下來。在前後相隨的兩個位錯之間的這段距離上,A-A和B-B原子對尚未恢復,形成所謂反相疇界(antiphase boundary)。為減少反相疇界的能量,兩相隨位錯傾向於儘量靠近;但是當兩個同號位錯靠近時,它們之間的斥力急劇上升。在這兩個因素的共同作用下,兩個位錯間有一個平衡距離,它與兩個不全位錯間存在的層錯很相似。在塑性變形過程中,有序合金的反相疇界的面積不斷增加,從而提高了體系的能量,表現為長程式引起的強化作用。
此外,無論是代位原子或是填隙原子,在條件合適的情況下,都可能發生原子偏聚而形成氣團。對代位點陣來說,當溶質原子比溶劑原子的直徑大時,溶質原子有富集在刃位錯受脹區的趨向,反之,富集於受壓區。填隙原子則總是向受脹區富集。這種靠擴散在位錯附近富集的現象,稱為柯氏氣團(Cottrell atmosphere)。柯氏氣團對位錯有釘扎作用,特別是填隙原子,對位錯的釘扎作用更為強烈,由此成功地解釋了低碳鋼的屈服現象,因為填隙原子比代位原子容易擴散,所以填隙原子氣團的形成溫度也較低。
在位錯應力場的作用下,引起晶體的非對稱點陣畸變而使填隙原子產生有序化的排列稱為斯氏氣團Snoekatmosphere。例如碳原子在-Fe中就形成這種應力感生有序化,即當沿軸方向有拉伸應力時,碳原子處於體心立方點陣與軸平行的各晶胞棱邊的一半處,引起晶胞沿軸方向膨脹而產生強化作用。因為碳原子的擴散距離較短,而且是在應力作用下進行的,因此斯氏氣團的形成溫度比柯氏氣團更低一些。
形變強化 隨著塑性變形(或稱範性形變)量增加,金屬的流變強度也增加,這種現象稱為形變強化或加工硬化。形變強化是金屬強化的重要方法之一,它能為金屬材料的套用提供安全保證,也是某些金屬塑性加工工藝所必須具備的條件(如拔制)。
表示
式中表示室溫拉伸真應力,與ε分別為拉伸過程中的真實面積收縮率和真實延伸率,為形變強化係數,為形變強化指數。可以證明,在拉伸過程中,縮頸開始發生時的最大均勻形變數在數值上就等於材料的“形變強化指數”。同時,人們把開始形成縮頸時的強度命名為抗拉強度,也就是材料在塑性失穩時的流變強度。
形變強化是位錯運動受到阻礙的結果。目前對金屬單晶體的形變強化機制已有一定了解,特別對面心立方純金屬研究較為深入。多晶金屬情況比較複雜,除晶界以外,晶粒取向也多種多樣,對其形變強化的細節至今還不很清楚。
面心立方金屬單晶的典型應力-應變曲線見圖1。可以看出,它分為三個階段。單晶所受應力達到臨界分切應力()時,發生屈服。隨著切變數的增加,流變強度緩慢上升,其形變強化率,為切變模量, 這就是形變強化的第一階段,一般稱為易滑移階段。這個階段的主要特徵是單系滑移,在試樣表面可觀察到滑移線,這些滑移線的間距和長度不變,只是隨著應變數的增加,台階高度變大, 如Cu和Ni-Co合金便是如此。在階段Ⅰ。位錯的分布形式主要是位錯偶帶。臨界切應力的大小(),與晶體的取向,材料和純度有關。在階段Ⅰ的後期, 曲線的斜率增大,直到又變為一條直線而繼續升高,這就是形變強化的第Ⅱ階段,其強化率()最大,典型的數值為,比大幾十倍。從結構變化來看,向階段Ⅱ的過渡是從次系滑移的出現開始的。在階段Ⅱ新形成的滑移線的長度越來越短,也就是由一個位錯源產生的“位錯圈”越來越小,位錯圈與晶體表面交截部位越來越短,螺位錯平均運動距離越來越小,或者說晶體中阻止位錯運動的障礙在不斷增加,同時流變強度在不斷提高。在階段Ⅱ的初期,由主系位錯偶帶和聯結它們的少數次系位錯形成位錯柵欄。隨著形變數的增加,平行於主滑移面出現了一些位錯密度較高的區域稱為位錯席。如果形變數再提高,晶體中便全形成胞狀組織。
金屬的強化為了說明形變強化的物理實質,必須了解在形變過程中位錯的產生、分布和運動與流變強度的關係。階段Ⅰ的強化可以認為是通過形成位錯偶使大量位錯受到羈絆而阻滯,但是偶中正負號位錯的長程應力場在很大程度上互相抵銷,因而位錯偶只提供很小的阻止位錯運動的應力場,導致階段Ⅰ的強化效應微弱。階段Ⅱ的強化模型很多,如位錯塞積群長程應力強化模型(1952),位錯林強化模型(1959),位錯割階強化模型(1960),網眼長度強化模型(1962),流變應力統計強化模型(1966)以及高位錯密度區強化模型(1967)等等,每一種模型都解釋一部分實驗現象,但也存在不少問題。其中以西格(A.See-ger)根據莫特(F.Mott)所提出的位錯塞積群長程應力強化模型比較經典,可得出流變強度與位錯密度的線性關係式,同時推算的和實驗結果也比較符合。形變強化的第Ⅲ階段應力-應變曲線呈拋物線形,亦即強化效應逐漸下降,這是因為在高形變數下出現大量交滑移及異號位錯兼併的緣故。由於應力的提高,有些位錯可能繞過障礙前進,這些都減少強化效應。也就是說,在階段Ⅲ有動態回復出現。
在多晶金屬的加工硬化過程中,階段Ⅱ強化起決定性作用。為了保持多晶體塑性變性的連續性和協調性,每個晶粒發生變形時,必須有五個以上的滑移系統同時開動;所以,在多晶體裡實際上不存在象單晶那樣的階段Ⅰ單系滑移和強化。
總之,形變強化決定於位錯運動受阻,因而強化效應與位錯類型、數目、分布、固溶體的晶型、合金化情況、晶粒度和取向及沉澱顆粒大小、數量和分布等有關。溫度和受力狀態有時也是決定性的因素。
一般來說,退火單晶的位錯密度為10cm,變形量很大的金屬可在10cm以上。層錯能低的金屬比層錯能高的金屬加工硬化更為顯著。細晶粒、有澱澱相、高速形變和低溫形變都表現出較高的形變強化效應。
沉澱強化與彌散強化 過飽和固溶體隨溫度下降或在長時間保溫過程中(時效)發生脫溶分解。時效過程往往是很複雜的,如鋁合金在時效過程中先產生GP區,繼而析出過渡相("及'),最後形成熱力學穩定的平衡相()。細小的沉澱物分散於基體之中,阻礙著位錯運動而產生強化作用,這就是“沉澱強化”或“時效強化”。為了提高金屬,特別是粉末冶金材料的強度,往往人為地加入一些堅硬的細質點,彌散於基體中,稱為彌散強化。從彌散質點引起強化這一點來說,沉澱強化與彌散強化並沒有大區別。但是,前一情況是內生的沉澱相,後一情況為外加質點;而且,在時效前期,沉澱相和基體之間往往保持共格或半共格關係,在每個細小沉澱物附近存在著一個較大範圍的應力場(圖2),與位錯發生互動作用,產生十分顯著的強化作用。如果時效溫度提高或時間延長,則出現非共格產物,強化效應下降,以致於合金強度降低,稱為“過時效”;最後產生平衡相。因為沉澱引起合金元素的貧化,此時合金材料的強度甚至低於固溶體狀態。彌散強化時,外加的質點在高溫使用過程中也會聚集、長大以減少顆粒的表面能,同樣會引起軟化。
金屬的強化晶體中的位錯在外力作用下產生運動,在運動過程中首先遇到的是第二相質點周圍的應力場(如果有這種應力場存在的話),對其產生阻礙作用,它屬於長程作用。繼而有兩種可能,一種是位錯切割質點而過,一種是位錯以某種方式繞過質點(圖3),兩者都需作功,因而產生強化效應。前者功耗方式主要有:①位錯切過質點,使基體和質點之間的界面增大,增加表面能(圖3a);②改變第二相結構,第二相具有長程有序結構時(如高溫合金中的(γ'相),位錯通過後增加了反相疇界,對無序系統來說,有可能改變層錯寬度;③析出相和基體之間切變模量不同,也會引起強化作用。位錯繞過質點的方式是多種多樣的:位錯可以發生彎曲(弓彎機理)從質點間通過,在質點周圍留下位錯圈而進一步強化(圖3b);位錯可以交滑移進入另外的滑移面,繞過質點;在溫度較高時,位錯也可以通過攀移繞過質點等等。這些都是當位錯靠近第二相質點之後發生的,屬於近程作用。
金屬的強化上述質點強化隨質點大小、分布、數量和質點性質而不同。研究結果指出,在以切割機理強化時,因強化而產生的剪下屈服應力的增加,與質點半徑,質點體積分數的關係為∝,冪次隨合金中質點結構的不同,取不同數值(1~1/3)。在以弓彎機理強化時,∝。由此可以看出,在質點半徑很小時,位錯以切割質點的方式通過,此時的強度取決於切割機理。在時效(脫溶)的初期,隨和不斷增加,合金強度相應地升高。當脫溶接近完成時,增長變緩,但繼續增大,這時合金強度仍有提高,而強化的趨勢下降。隨著時效進一步發展,質點進一步增大,位錯主要繞過或按弓彎機理越過質點;第二相質點繼續變大,強度相應明顯下降,這就是合金的過時效階段。
細化晶粒強化 從位錯塞積或其他模型可以推導出多晶金屬的屈服強度()與晶粒直徑()的關係,表示為: