金屬催化的不對稱自由基C(sp3)-H鍵胺化反應

金屬催化的不對稱自由基C(sp3)-H鍵胺化反應

《金屬催化的不對稱自由基C(sp3)-H鍵胺化反應》是依託南京大學,由陸紅健擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:金屬催化的不對稱自由基C(sp3)-H鍵胺化反應
  • 項目類別:面上項目
  • 項目負責人:陸紅健
  • 依託單位:南京大學
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

金屬催化C-H鍵胺化反應已經成為合成含氮化合物的最重要方法之一,但是其中只有少數幾個例子能夠實現高對映選擇性C-H鍵胺化反應。金屬催化自由基反應由於其獨特的反應途徑,在非對映選擇性C(sp3)-H鍵胺化反應中已經展現出良好的反應活性和選擇性。根據申請人多年來在非對映選擇性金屬催化自由基反應的研究基礎上,本項目擬設計和合成一類新的N2O2和N4類金屬席夫鹼,並套用於催化一系列新穎的、具有挑戰性的不對稱C(sp3)-H鍵胺化反應,其中包括:1.分子間不對稱烯丙基C(sp3)-H鍵胺化反應(合成Tamiflu中間體);2.官能團定位的分子間不對稱C(sp3)-H鍵胺化反應;3. 不對稱叔碳(消旋原料)C(sp3)-H鍵胺化反應(形成手性季碳)。該項目的順利實施能進一步揭示金屬催化自由基反應機理,從而推動C(sp3)-H鍵轉化化學的發展,具有重要的理論意義和套用價值

結題摘要

胺類化合物廣泛存在於生物界,具有重要的生理作用。絕大多數的藥物含有胺類官能團。利用缺乏官能團的底物,通過過渡金屬催化C−H胺化反應製備胺類化合物可以簡化合成胺的過程,被證明是一個構建胺衍生物的有效方法。雖然這種方法已取得重大進展,但是大多數現有的反應需要添加化學計量數量的氧化劑和/或鹼,從而減低了反應的官能團容忍性。利用有機疊氮作為氮源,實現C−H氨基化反應收到了較大的關注,主要是因為這種方法有各種優點包括有機疊氮化物容易製備,N2作為唯一的副產品;高官能團容忍性和非氧化性反應條件等等。本課題重點研究聚焦於利用不同類型的有機疊氮化物,包括芳基、烷基和羰基疊氮化物,實現各種新型金屬或者光催化C(sp2)-H和C(sp3)-H鍵胺化反應;同時對其他不對稱反應也開始進行了嘗試。

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