重疊積分

量子力學、量子化學計算中出現的反映兩個軌道波函式重疊程度的積分。

重疊積分（英語：Overlap integral），又稱S積分，是原子軌道線性組合為分子軌道時，通過變分法求得的久期方程組包含的三類積分之一，通常用S_AB表示。

當兩個軌道沒有淨重疊時, 它們的重疊積分為零。這可能由兩種原因造成,其一, 兩個軌道確實沒有重疊; 其二, 兩個軌道的對稱性不匹配, 正重疊和負重疊相抵消,故淨重疊為零。重疊積分為零的兩個軌道,稱作相互正交的軌道。當兩個軌道完全重疊時(一個軌道與其自身的重疊即如此),重疊積分為1。一般情況下, 重疊積分大於零小於1。重疊積分對於形成化學鍵有重要意義,分子軌道法的成鍵三原則中就有最大重疊的要求。