基本介紹
- 中文名：重氮基轉移
- 外文名：diazotransferreaction
簡介,舉例,
簡介
重氮基轉移反應：利用重氮基團轉移，來合成羰基重氮化合物的非常重要的方法。其原理是把供體化合物所含有的重氮基團轉移到受體上，從而形成新的重氮化合物。
反應通式如下：
磺醯基疊氮由於其特殊的穩定性和易得性，從而成為在提供重氮基的最常用的供體化合物。除此之外，重氮烷本身在個別情況下也具有一定的套用性。而作為接受重氮基的受體化合物，則非常廣泛。範圍從含有活潑亞甲基的醯基醛，烯，炔，環丙烷到甲基磷酸類化合物等等。
舉例
活潑亞甲基化合物
這類重氮轉移反應，要求溫和鹼可以有效的奪取底物亞甲基上的活潑氫，因此底物上氫原子的酸性對於重氮轉移反應能否發生有重要影響。常見的利用此方法合成的羰基重氮化合物包括β-羰基酯 ，醯氨，二酮，二酯等等。
不活潑亞甲基的活化
對於只含有一個羰基的亞甲基，由於該氫原子的酸性不是足夠強，故需要對其進行修飾進行活化後，才能發生重氮轉移反應。當重氮轉移發生後，再設法脫除引入的活化基團。通常的方法是在醇鈉存在下，使得酮與甲酸乙酯反應，引入一個醛基。 然後在對甲苯磺醯基疊氮和三乙胺條件下，發生重氮轉移反應，引入重氮基，同時醛基在鹼性條件下脫除。
1985年，在Regitz方法的基礎上，Doyle和Danheiser相繼發展了由三氟乙醯基活化的重氮轉移反應。使用三氟乙酸三氟乙醇酯在LDA或LHMDS條件下，引入三氟乙醯基，然後在對甲苯磺醯疊氮和三乙胺條件下，發生重氮轉移反應，同時三氟乙醯基脫除，得到相應的羰基重氮化合物。這個方法特別適合與不飽和酮的羰基重氮物的製備。
羰基活化的烯鍵
疊氮基與烯鍵發生32加成後，原來的CC鍵發生斷裂，生成相應的羰基重氮化合物。
羰基取代的甲基膦
羰基取代的甲基膦化合物可以發生與羰基活化的烯鍵類似的加成，消除反應，生成相應的羰基重氮化合物。
金屬化反應
重氮化合物在低溫下，可以生成相應的穩定的碳負離子，從而發生某些加成反應。由於該負離子通常需要在-110℃以下才可以穩定存在，故控制合理的反應溫度是十分重要的。比如在Rubrolone的全合成研究中，使用醛與重氮乙酸乙酯的碳負離子反應如下：
