邢謝伍德理論是邢謝伍德在林德曼單分子反應機理基礎提出的一個分子理論模型。
基本介紹
- 中文名：邢謝伍德理論
- 提出者：邢謝伍德
邢謝伍德理論Ninshelwnnd theory; Linderutrnn-I-3inshcl- wocxi theory;Hinshelwood mcxlificatinn在林德曼單分子反應機理基礎上，邢謝伍德提出一個模型，即邢謝伍德修正或邢 謝伍德一林德曼理論。
該理論認為分子激發所需能量，除來自 分子碰撞外，還部分來自反應物分子內的振動能。分子中對激發貢獻的自由度數、越多，則其能量大於III能E，的機率 也越大。對於。原子分子，最多，一3二一5，於是可得多自由 度活化速率常數k、為 式中，z。為活化過程的碰撞頻率。當:=1 _卜式即可還 原為硬球碰撞理論的中心聯線的速率常數方程式。事實上、 既不是1，也不是3二一5，而是居於中間值。適當選擇參數，， 在預言降變區的壓力時提供了很大改進。而且提供活化所需 能量的自由度，越多，同樣活化分子用來貯存能量的自由度 也多，活化分子的壽命也就長。邢謝伍德模型只考慮了內部 自由度對活化過程的貢獻，但由幹活化分子A'的分解過程 一k;--P，速率常數*3也與A* J內能E'有關，當E ` 7E。 .反應的機率與(E’一9)成正比。這個不足是由kRKM 理論來解決的。
