《適合於可見光催化體系的自由基前體及其反應研究》是依託中山大學，由周磊擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：適合於可見光催化體系的自由基前體及其反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：周磊
- 依託單位：中山大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
由於來源豐富、使用簡便及潛在的工業套用前景，以可見光碟機動的有機反應近年來引起了人們的廣泛關注。然而可見光反應中使用的自由基前體仍十分有限，目前絕大多數的研究都集中在重氮鹽、活化的烷基鹵化物、胺、烯烴、三氟甲基試劑上。本項目擬研究若干種不同類型的底物，探索其與光催化劑進行單電子轉移產生自由基的可能性，豐富和拓展可見光促進有機反應的內容。此外，生成的自由基可以被不同的試劑捕獲，我們還可以設計基於自由基的串聯反應來為一些重要的環狀化合物提供快速有效、高選擇性地合成方法。
結題摘要
近年來，可見光碟機動的有機反應引起了人們的廣泛關注，一系列新的化學轉化被相繼報導。所有可見光反應，都經歷了一個共同的過程，即激發態的光催化劑被底物淬滅，產生新的自由基（或自由基離子）。因此，發展適合於可見光催化體系的自由基前體，對於拓展可見光反應的套用及新反應的開發都尤為重要。針對這一關鍵科學問題，本項目利用可見光氧化還原催化，實現了幾類自由基的生成新方法：1、通過N-芳基亞胺醯氯sp2 碳氯鍵斷裂生成亞胺碳自由基；2、通過自由基與烯基疊氮化合物加成生成亞胺氮自由基；3、通過sp2 碳氯鍵斷裂生成高功能化的偕二氟亞甲基自由基；4、通過烯基偕二氟化合物碳氟鍵斷裂生成單氟烯基自由基。利用這一方法得到的自由基作為關鍵中間體，合成了一系列雜環化合物，包括2-三氟甲基吲哚、喹啉、偕二氟並環喹啉、氟化四氫吡啶、雙環[3.m.1]橋環化合物等。執行項目的兩年時間裡，發表標註基金資助的SCI收錄論文10篇，包括Org.Lett. 2篇，J. Org. Chem. 2篇，Adv. Synth. Catal. 1篇，Chem. Eur. J. 1篇，應邀在Chem. Rec.上撰寫可見光氧化還原催化的Personal account 1篇。
