《過渡金屬促進的C(sp3)-H/P–H氧化型交叉偶聯反應研究》是依託西南大學，由董嘉興擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬促進的C(sp3)-H/P–H氧化型交叉偶聯反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：董嘉興
- 依託單位：西南大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
C(sp3)–P鍵廣泛存在於藥物、農藥、反應配體及有機功能材料中，因此設計新穎的有機膦化合物，發展多樣化構築C(sp3)–P鍵的方法一直是有機化學的研究熱點。近年來興起的過渡金屬促進的氧化型交叉偶聯反應，可避免冗長的底物預活化，符合綠色化學及可持續發展的要求，是構築C(sp3)–P鍵最理想的方法。然而目前已報導的氧化型C(sp3)–H/P–H交叉偶聯反應存在著類型少、收率低、底物局限等諸多問題，一定程度上限制了其套用範圍。本申請擬對多種不同類型的C(sp3)–H鍵參與的過渡金屬促進的氧化型C(sp3)–H/P–H交叉偶聯反應展開研究，通過原位核磁、原位質譜、同位素標記等實驗手段分析反應機理，歸納反應中控制化學、區域選擇性的因素，揭示C(sp3)–H鍵斷裂、C–P鍵重組過程中的一些基本規律。最終，通過本項目的實施為多樣化構築C(sp3)–P鍵提供新的合成思路，為其他類型碳雜鍵的構築提供指導。
結題摘要
含膦化合物由於其獨特的化學及生物學性質，廣泛套用於有機合成、藥物化學、材料科學及配位化學中。因此高效、高選擇性地構築C-P鍵成為有機合成化學中最為熱點的研究中心之一。除了傳統的Michaelis−Arbuzov和Michaelis–Becker反應外，近年來興起的過渡金屬促進的氧化型交叉偶聯反應，可避免冗長的底物預活化，符合綠色化學及可持續發展的要求，成為構築C(sp3)–P鍵最理想的方法。本項目成功實現了過渡金屬催化的1,3-二羰基化合物、簡單酮類化合物、8-甲基喹啉類化合物中C(sp3)–H鍵與亞膦酸酯或二芳基膦氧中P-H鍵間的氧化型C(sp3)–H/P–H交叉偶聯反應，為多樣化構築C(sp3)–P鍵提供了新的合成思路。同時通過原位核磁、原位質譜、同位素標記等實驗手段分析了反應機理，歸納了反應中控制化學、區域選擇性的因素，揭示了C(sp3)–H鍵斷裂、C–P鍵重組過程中的一些基本規律，為其他類型碳雜鍵的構築提供了指導。
