軸手性連線基的手性雙咪唑啉及其在不對稱催化中套用

《軸手性連線基的手性雙咪唑啉及其在不對稱催化中套用》是依託鄭州大學，由郝新奇擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

• 中文名：軸手性連線基的手性雙咪唑啉及其在不對稱催化中套用
• 項目類別：青年科學基金項目
• 項目負責人：郝新奇
• 依託單位：鄭州大學

項目摘要

配體對於不對稱催化的影響除了其本身的骨架因素之外，取代基的立體因素和電子效應對反應的化學選擇性、區域選擇性和立體選擇性同樣具有重要影響。非手性連線基的雙咪唑啉配體已有很多的關注，為了提高不對稱反應空間的大小、增加不對稱反應的調節空間和擴展適用的底物，本申請課題擬設計、合成軸手性連線基的雙咪唑啉配體，製備出過渡金屬絡合物，研究其在不對稱催化合成中的套用。即具有軸手性的聯苯和聯萘的2和2′位引入帶有不同取代基的手性配位基團，通過軸手性和中心手性來調控過渡金屬絡合物對Wacker-type環化反應、不對稱環丙烷化反應、不對稱烯丙基烷基化反應的催化性能。認識配體的軸手性、中心手性以及取代基的電子-立體性能對過渡金屬絡合物催化性能影響規律，通過協同作用來實現不對稱催化反應中不對稱誘導和立體控制的調控。

結題摘要

在金屬催化的不對稱反應研究中，手性配體是影響反應立體選擇性的一個關鍵因素。配體對於不對稱催化的影響除了其本身的骨架因素之外，取代基的立體因素和電子效應對反應的化學選擇性、區域選擇性和立體選擇性同樣具有重要影響。基於配體骨架選擇和功能化取代基分子設計原理，本項目構建了一系列結構新穎的咪唑啉類手性配體，其中包括以聯苯和聯萘骨架為軸手性連線基的雙咪唑啉配體、菲骨架的單咪唑啉氮磷配體、聯苯骨架大環化合物、手性聯咪唑啉配體和手性氮硫咪唑啉配體，並通過元素分析（或HRMS）、波譜、X-射線衍射等方法對新化合物的結構進行了表征。探討了所得到的手性配體在不對稱環丙烷化反應、硝基苯乙烯與吲哚的傅-克烷基化反應、不對稱Suzuki-Miyaura反應和不對稱烯丙基烷基化反應中的催化活性及立體選擇性。三年期間（2012-2014）已畢業碩士研究生3名；已在J. Am. Chem. Soc., Chem. Sci., Tetrahedron和Tetrahedron Lett.等期刊上發表SCI論文9篇以及會議論文5篇（標註基金）；主編國內教材2部；獲授權發明1項，受理髮明6項；項目負責人榮獲河南青年五四獎章榮譽稱號。部分工作還在整理當中。