超電子化合物

(Hypervalent)

σ成鍵作用中涉及價電子數目超過價軌道數的化合物叫超價化合物。

SF6是一個超價分子, 參與成鍵的價電子數為12, 而參與成鍵的價軌道數僅為10(S原子的1條3s軌道和3條3p軌道，以及6個F原子各自的1條2p軌道)。PCl5也是個超價分子, 價電子數(10)大於價軌道數(9)。PCl5氣體分子為三角雙錐結構, 雙錐體中心位置的P原子與軸向位置的兩個Cl原子形成1個3c-4e鍵。