負氫配位化合物,將氫根配體鍵合到一個或多個過渡金屬上形成的配位化合物,即含M-H鍵的配位化合物。但一般指含有其他支持配位體的混配配位化合物,不包括金屬單純的氫化物。
定義
所有過渡金屬都能形成負氫配位化合物、端配的配位化合物,如氫基四碳基合鑽[1-lc.}(co}}}、二氫基u}欺基合鐵、一氫基一氯一二(二苯基磷)一撥基合銥屯IrHz(L()}C1(I'h3Y)z]等,橋配的(}z-F I和},3-IFl,如J(kx氫鑒一+二碳基合廿錳)【Mn3(Cin) i_(Fr3-H ) 3〕、四(u3-氫基卜十一撥基合四鋅[Iz} ( cn),:(J、3-Hi4l負氫配位化合物中氣的性質變化多端,如一氫基六撥基合釩[HV(CD)6」和一氫基四碳基合鑽[ f3Cc} ( CCJ ) }]是強酸,pKa}。一氫基五碳基合錳「Hhln ( L:C) ) 5 j是中強酸,pKa= 7.1。一氫基五碳基合鐮:HFte(C:(}}SJ(pKa--- 12-8)和二氧基一i一三撥基合匹釘【HzRd(f'.fl)3,J(PKa二i4.7)是i}常弱的酸。一氫基一雙(獷一環戊二烯合徠〔(了一Co l"}5)a1}eH〕是鹼,在強度上可與氫氧化按比擬。合成方法主要有:(l)用過渡金屬配位化合物與氫或硼氫化物(如硼氫化鈉等)反應;(2)鹼性陰離子配位化合物與水或弱酸反應。他們是重要的化學試劑,有的可作催化劑,有的是製取共他負氫配位化合物的中間體。他們的一些合成反應,用於研究催化的基元反應中。