莰酮-[2]

合成,製作,合成樟腦,理化常數,

合成

20世紀初德國首先以松節油中的蒎烯為原料進行莰酮-[2]的工業合成研究。中國自20世紀50年代中期開始生產合成。世界年消耗量約 1萬噸。國際貿易量每年約0.7~0.8萬噸。中國每年出口量約占世界總貿易量的一半。

製作

天然樟腦和合成樟腦的生產方法如下述。
天然樟腦  中國宜於提取天然樟腦的樹種主要有:①樟樹。又名香樟,是提煉樟腦、樟腦油最重要的樹種。就所含樟油成分又可分為3個類型:本樟(含樟腦為主),芳樟(含芳樟醇為主)和油樟(含桉葉油素和松油醇為主)。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri)。③雲南樟(C.glanduliferum)。
樟腦由粗樟腦精製而成。粗樟腦通常在冬季加工用50年生以上樟樹樹幹和根為原料,削成薄片後在木甑中隔水蒸餾,樟腦和樟腦油隨水蒸氣餾出,冷凝所得白色晶體為粗樟腦,油狀液體為樟腦油。總得率2.0~2.5%。粗樟腦精製有吹風升華法和連續分餾升華法兩種方法。中國以吹風升華法為主。粗樟腦先經離心機除去油和水,放入升華鍋熔融、升華,樟腦蒸氣隨鍋頂吹入的空氣一起引入第1升華室,控制冷卻溫度得粉狀結晶成品。隨後進入第2、第3升華室的餾分,因控制溫度較低,沸點低於樟腦的水分和油分隨同少量樟腦蒸氣在此冷凝結晶,為樟腦粗品(含油水 8%以上),需重新升華精製。中國天然精製樟腦有粉狀和塊狀兩種。質量符合各國藥典規格:熔點174~179℃,比旋度[a]厙+41°~+43°(20%於乙醇中),不揮發物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。
樟腦油主要由各種萜類化合物組成。一般用多塔式連續減壓精餾,結合冷凍、升華等工藝製得精製樟腦和各種香精油(如桉葉油素、芳樟醇、松油槨、黃樟素)以及副產品(如白樟油、紅樟油、藍樟油)。

合成樟腦

優級松節油減壓分餾所得a-蒎烯,用偏鈦酸催化劑異構成莰烯。經分餾所得的純莰烯(凝固點在44℃以上)用冰乙酸等酯化成乙酸異龍腦酯。分餾提純至含酯量達95%以上,用約45%濃度的氫氧化鈉水溶液和適量二甲苯加壓皂化,反應完畢再加入適量二甲苯作溶劑,靜置分層,分離去乙酸鈉後,水洗至中性,得異龍腦二甲苯溶液。以鹼式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]為催化劑,在180℃使異龍腦脫氫並蒸去二甲苯,最後於212℃進行吹風升華製得合成樟腦。中國合成樟腦的規格分工業級和藥用級兩類。工業級樟腦粉規格為溶點 165℃以上,含腦量96%以上:藥用級能符合各國藥典規格。
用途  用於製造賽璐珞和攝影膠片;無煙火藥製造中用作穩定劑;醫藥方面用於製備中樞神經興奮劑(如十滴水、人丹)和複方樟腦酊等。能防蟲、防腐、除臭,具馨香氣息,是衣物、書籍、標本、檔案的防護珍品。天然樟腦純度高、比旋度大,在醫藥等方面的特殊用途難於用合成樟腦完全代替。

理化常數

國標編號 41536
CAS號 76-22-2
中文名稱 2-莰酮
英文名稱 Camphor;2-Camphanone
別名樟腦
分子式 C10H16O
分子量 152.23
熔點: 180℃
沸點: 204℃
密度 相對密度(水=1)0.99 ;相對密度(空氣=1)5.24 穩定性 穩定
危險標記 8(易燃固體)
外觀與性狀 無色至白色半透明塊狀或粉末,有樟木氣味
蒸汽壓 0.05kPa/24℃
閃點: 65.6℃
溶解性 微溶於水,溶於乙醇、醚、氯仿、二硫化碳、油類等多數有機溶劑
主要用途 用於製造賽璐珞、化學漆、照相軟片、炸藥、香料、殺蟲藥、醫藥等
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:其蒸氣可造成急性重症中毒,出現意識喪失,牙關緊閉,甚至死亡。口服引起眩暈、精神錯亂、譫妄、驚厥、昏迷,最後因呼吸衰竭而死亡。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD501213mg/kg(小鼠經口);70mg/kg(大鼠經皮)
致突變性:細胞遺傳學分析:制酒酵母菌2mmol/管。
危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。燃燒時產生大量煙霧。常溫下有蒸氣揮發,高溫下能迅速揮發。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、水。

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