基本介紹
- 中文名:興森堡試驗
- 外文名:Hinsberg test
- 套用學科:有機化學
- 提出者:奧斯卡·興斯堡
- 提出時間:1890年
基本內容,化學反應,局限性與改進,局限性,改進方法,
基本內容
伯胺或仲胺能與苯磺氯作用生成相應的磺醯胺,伯胺所形成的苯磺醯胺能與鹼作用生成鹽而溶於鹼溶液中。若再酸化鹼液至酸性 ,則呈不溶性的苯磺醯胺固體析出 。仲胺所形成的苯磺醯胺不能與鹼作用仍為固體,不溶於鹼溶液中。而叔胺不與苯磺醯氯反應,也不溶於鹼液,酸化時可溶解於稀酸中 。這就是興斯堡試驗,此反應常用於分離及鑑定胺。
反應過程如下圖1:
化學反應
PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSO2NRR' + [RR'NH2]Cl。
對於仲胺(R ' = H),最初形成的磺胺類物質被鹼基去質子化形成水溶性磺胺鹽(Na[PhSO2NR]):
PhSO2N(H)R + NaOH → Na[PhSO2NR] + H2O。
叔胺促進了磺醯氯官能團的水解,能提供水溶性磺酸鹽:
PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH[PhSO−3]。
局限性與改進
局限性
驗證:在實驗室里製備苯磺醯環辛胺衍生物,發現這個衍生物並不溶於10%的氫氧化鈉溶液。繼而合成 C5~C10 的一系列環烷胺的苯磺酞胺衍生物及特丁基胺和2.4.4一三甲基一 2一氨基戊烷的苯磺酞胺衍生物, 結果表明不溶或微溶於10%的Na0H溶液, 但在10%KOH溶液中溶解度要大(詳見下表)
2、未知胺是兩性的無法驗出。
如對苯甲酸甲胺在鹼性介質中,與C6H5SO2Cl發生如下反應,產物溶於鹼,酸化時析出遊離酸。其現象與伯胺相同,因此,可能被錯誤的認為是伯胺。
3、基於叔胺和叔苯胺與C6H5SO2Cl反應分析說明:由於叔胺不溶於興斯堡反應的鹼性介質,加上叔胺的立體效應和低的親核性,使叔胺和C6H5SO2Cl的反應很慢。興斯堡反應中鹼OH- 對C6H5SO2Cl的分解可以和叔胺與 C6H5SO2Cl的反應有效竟爭。叔脂胺雖發 生了反應但最後可以復原,叔苯胺亦可復原,但卻有大量的損失。
4、許多立體效應較大的仲胺需加熱才能反應 ,由於許多叔芳胺在加 熱時也和C6H5SO2Cl反應。因此,立體效應較大的仲胺不能用做未知物。
改進方法
1、用醇作溶劑而不用鹼。
2、用KOH代替NaOH。