當一體系處於平衡態時,體系的自由能最小,據此可以確定體系中穩定的相、各相的組成及各相相對的量。 這種方法適用於多組分多相的複雜體系。當體系所有的相反應都達到平衡時,體系的自由能一定最小,同一組分在各相的化學位也一定相等。