《自由基過程與Kornblum-DeLaMare重排的串聯：a-取代酮合成新策略》是依託蘇州大學，由萬小兵擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：自由基過程與Kornblum-DeLaMare重排的串聯：a-取代酮合成新策略
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：萬小兵
- 依託單位：蘇州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
α-取代酮是一類重要的有機化合物，遺憾的是，其傳統合成方法具有諸多缺點。烯烴是石油化工和化學工業的基礎產品與原料，在國民經濟中占有重要的地位。申請人擬以烯烴作為原料，通過其氧化官能團化發展普適性的方法，製備一系列包含不同取代基（如酯基、全氟烷基、烷氧基、酚氧基、醯胺、磺醯胺、氨基等）的α-取代酮。該新穎策略基於自由基過程與Kornblum-DeLaMare重排的串聯，使用廉價的催化劑與氧化劑、環境友好且不需要無水無氧等特殊操作。反應中涉及碳自由基、氮自由基、氧自由基等多個自由基物種甚至金屬卡賓/氮賓物種。因此，實現此類反應的高化學選擇性是很大的挑戰，具有重要的理論價值。尤其值得重視的是，利用我們的策略，有望構建一系列用常規方法無法完成的結構新穎的α-取代酮。
結題摘要
α-取代酮是一類重要的有機化合物，遺憾的是，其傳統合成方法具有諸多缺點。烯烴是石油化工和化學工業的基礎產品與原料，在國民經濟中占有重要的地位。本項目以烯烴作為原料，通過其氧化官能團化發展普適性的方法，製備一系列包含不同取代基的α-取代酮。該新穎策略基於自由基過程與Kornblum-DeLaMare重排的串聯，使用廉價的催化劑與氧化劑、環境友好且不需要無水無氧等特殊操作。反應中涉及碳自由基、氮自由基、氧自由基等多個自由基物種甚至金屬卡賓/氮賓物種。經過四年的艱辛探索，本項目取得了優秀的研究成果，主要包括以下幾個方面：無金屬條件下磺醯肼與重氮化合物偶聯反應的研究；烯烴與重氮化合物環加成製備吡唑及其衍生物方法研究；一種新的構建Mumm rearrangement前體亞胺酸酯的方法實現非對稱二醯基甘氨酸酯的合成；自由基卡賓偶聯構建吲哚骨架；一種異噁唑啉的合成方法；通過磺醯胺捕獲醯胺葉立德的新型多組分反應：立體選擇性合成N-碸基脒化合物；腈葉立德與芳基重氮鹽[3+2]環加成構建全取代1,2,4-三氮唑；可見光催化的重氮和氧氣插入自由基合成草酸脂；α-重氮與氮雜環丙烷之間的[3+3]環化反應構建1,4-二氫噁嗪；銅卡賓與全氟烷基亞磺醯氧自由基交叉偶聯構建全氟烷基亞磺酸酯。本項目的研究為一系列多官能團化合物發展了綠色、經濟、高效的合成方法，具有潛在的套用價值。
